Мембранный электрод, селективный свойства

Первоначально в качестве электродно-активных компонентов жидкостных мембранных электродов, селективных к однозарядным ионам, использовали макроциклические природные и синтетические нейтральные переносчики, образующие, как правило, комплексы с отношением лиганд — катион 1 1 (по крайней мере те из них, которые находят применение в ионометрии). Основным свойством этих соединений как переносчиков ионов является способность образовывать структуру с липофильной оболочкой и полярной внутренней поверхностью (полостью), как это наблюдается для структуры валиномицина, изображенной на рис. 7.4. Внутренняя полость ионофора должна иметь менее 12, а предпочтительно 5—8 координационных центров. Структура образующегося комплекса должна быть достаточно жесткой, что достигается за счет ее усиления внутримолекулярными водородными связями. Однако жесткость структуры не должна быть слишком большой, так как в противном случае ионный обмен будет происходить с недостаточной скоростью [153, 186]. [c.208]

Для обессоливания воды используются многокамерные электродиализа торы, в которых на несколько сотен рабочих камер приходится только две электродные. В такой схеме электродиализа электроды играют лишь вспомогательную роль они служат для подвода тока. Селективные свойства катионо- и анионообменных мембран позволяют осуществлять процесс обессоливания во всех, расположенных через одну, камерах обессоливания, и процесс концентрирования раствора — в граничащих с ними камерах концентрирования. Многокамерные аппараты выгодно отличаются от трехкамерных тем, что в них к минимуму сводятся затраты электрической энергии на процесс электролитического разложения воды и преодоления омического сопротивления раствора в электродных камерах. [c.471]

У этих электродов жидкая мембрана представляет собой раствор (обычно это неполярный растворитель, не смешивающийся с водой) органического реагента, который принимает участие в ионном обмене с водной фазой или образует комплексы с ионами, присутствующими в водной среде. Этим раствором пропитывается слой подходящего пористого материала, например целлюлозы, ацетилцеллюлозы, поливинилхлорида и т. д. (толщина слоя составляет 100—200 мкм, а размеры пор 10—100 нм), который должен быть проницаемым для всех ионов [216, 218]. Селективность мембранного электрода зависит в первую очередь от свойств органического реагента [216], который образует ионные ассоциаты или иные комплексные соединения с ионами, проходящими в мембрану из водного раствора. Несколько меньший эффект наблюдается в случае растворителя, для которого в контакте с водной фазой устанавливается равновесное распределение по типу жидкость — жид- [c.388]

Ионометрия основана на применении ионоселективных мембранных электродов, функционирующих по механизму переноса ионов, т.е. обладающих ионной проводимостью. Поскольку мембрана проницаема для одного или ограниченного типа ионов, то это ее свойство обеспечивает достаточно высокую селективность электрода. С другой стороны, принципиально можно создать мембранный электрод иа подходящего материала, функционирующий обратимо относительно любого типа ионов. Ионоселе - [c.38]

Метод градиентного титрования можно реализовать в том случае, когда имеется подходящий ион-селективный электрод с малым временем отклика. У большинства твердых мембранных электродов, как уже говорилось ранее, время отклика составляет порядка нескольких миллисекунд, и поэтому эти электроды хорошо подходят для градиентного титрования даже разбавленных растворов. Применимость электродов с жидкими мембранами зависит от свойств используемой системы. [c.40]

Некоторые свойства галогенидных мембранных электродов приведены в табл. У.И в табл. У. 12 представлены значения констант селективности, определенные различными методами (см. также табл. У.13). [c.139]

В начале главы мы приводили сведения о гетерогенных твердых мембранных электродах с анионной функцией, которые не имеют существенного значения из-за отсутствия у них селективности, а также по другим причинам. Тем не менее изложим некоторые их свойства. [c.168]

Мембраны из ионитов первыми испытывались для мембранных электродов [1 ]. Как правило, мембраны из катионита или анионита обратимы к катионам или анионам соответственно, но обратимость их к одному из многих присутствующих в растворе ионов одного и того же знака представляет исключительное свойство, отмеченное лишь в небольшом числе случаев, примером которых может служить стеклянный электрод, селективный к ионам водорода [2, 3] (см. гл. IX). Поэтому прилагались многие усилия для создания мембранных систем, специфически обратимых к одному из ионов в присутствии других. В этой главе описано получение электродов с твердыми мембранами, селективных к катионам. [c.174]

Линейность кривой Ig K.1Y—E hqx) также подтверждает корреляцию, существующую между экстракционными свойствами органической жидкости в мембране и селективностью мембранного электрода. [c.251]

До появления новых типов ионоселективных влек-тродов, созданных на основе жидких ионитов и кристаллических мембран, мембранные электроды, кроме стеклянных, не имели большого практического значения из-за их низкой селективности и способности функционировать лишь в узкой области концентраций. В большинстве случаев мембранами низкой селективности интересовались специалисты по коллоидной химии, биохимии, физиологии из-за их особых свойств, объясняющих природные и биологические процессы [28]. [c.15]

Основы процесса электродиализа. Основная идея электродиализа состоит в создании электрического потенциала в потоке соленой воды для инициирования миграции ионов. Используя селективные свойства мембран, можно удалить ионы из части потока, находящейся между мембранами, если расположить пары противоположно заряженных мембран параллельно направлению потока и перпендикулярно направлению электрического поля. Электрический ток, создаваемый миграцией ионов через воду и мембраны, во внешней цепи обусловлен движением электронов переход от ионов к электронам на поверхности электродов осуществляется за счет реакций окисления или восстановления. Протекающие при этом реакции обычно приводят к образованию газов. Так, обычная реакция восстановления на катоде приводит к образованию газообразного водорода [c.546]

За последнее время появился ряд других электродов, в большей или меньшей степени специфичных в отношении тех или иных ионов. При этом используют ионообменные свойства некоторых материалов (малорастворимых осадков, ионообменных смол, жидких ионообменников), изготовляют их в виде мембран, у которых на границе раздела мембрана — исследуемый раствор возникает потенциал в соответствии с селективностью материала [c.117]

Величина Кмв в уравнении (IX.94) — основная характеристика свойств ИСЭ. Согласно изложенной выше теории она двояким образом зависит от этих свойств. С одной стороны, она связана с относительной подвижностью ионов в мембране чем больше относительная подвижность мешающего иона В+, тем больше его влияние на потенциал А+-селективного электрода. С другой стороны, /Са/в зависит от селективности поглощения мембраной иона при ионном обмене. [c.525]

Значение т может изменяться от О до 1, что зависит от свойств растворителя и ионообменника. Селективность электрода с ассоциированной мембраной определяется отношением (Xr/ ar) ar-br т = 1 и значительной подвижности аниона R-. При условии т = 0 и R- —малоподвижен, т. е. < йд, й , селективность определяется выражением /Сд/в = а-в в/ а- [c.530]

В последнее время получили распространение и так называемые гетерогенные мембраны. В последних твердое вещество, обеспечивающее ионный обмен, распределено в непроводящей матрице, которая придает мембране подходящие физико-механические свойства. В качестве подобных инертных веществ используют силиконовый каучук, полиэтилен, полистирол, коллодий и др. Разнообразные электроды этого типа с селективной чувствительностью по ионам SOf, l", ОН , Zn +, Ni + и др. получены при сочетании подходящих ионообменных смол (см. гл., Х1П) с соответствующей инертной матрицей. В других электродах в качестве активного вещества используют различные малорастворимые соли или хелатные комплексы. На этой основе созданы электроды, чувствительные к ионам F , S , I", РО , SO4", К , Na+, Са +, Ag+ и др. [c.343]

Для мембран, применяемых в лабораторных условиях, ошибки этого метода определения чисел переноса не играют особой роли. Однако они приводят к тому, что получаются заниженные значения селективности мембран. Но так как величина ошибки в большинстве случаев не превышает 0,03%, то электрометрический метод широко применяется для определения свойств мембран. Основное неудобство этого метода — трудность приготовления воспроизводимых хлоросеребряных электродов. [c.189]

Стеклянный электрод. По принципу работы стеклянный электрод относится к так называемым ион-селективным (мембранным) электродам. В основе работы таких электродов лежат ионообменные реакции, протекающие на границах мембран с растворами электролитов, т. е. в электродных реакциях электроны участия не принимают. Ионсе-лективные электроды могут быть обратимы как по катиону, так и по аниону в зависимости от свойств используемой мембраны. [c.253]

Конструкция целого класса очень полезных в практическом отношении электродов, обладающих различной специфичностью и селективностью, содержит мембрану, разделяющую внутренний раствор и электрод и одновременно служащую средством электролитического контакта с внешним (анализируемым) раствором [2]. Несколько таких конструкций показано па рис. 15-2. В каждом нз электродов мембрана обладает ионообменными свойствами. [c.317]

Большое число экспериментальных работ, посвященных изучению электродных свойств ионитовых мембран, систематизировано в ряде обзоров [5, 15—17]. Хотя мембранные ионитовые электроды вследствие ряда серьезных недостатков (малой чувствительности, низкой избирательности к одноименно заряженным ионам и др.) не получили широкого распространения, основные положения теории мембранных процессов и опыт применения этих электродов явились хорошим фундаментом для дальнейших работ в области индикаторных электродов, которые уже с полным основанием могут быть названы ион-селективными. [c.139]

Краткая историческая справка. Первым представителем мембранных электродов следует считать стеклянный электрод, открытый и изученный как Н -селективный электрод в начале нашего столетия. В дальнейшем была исследована обратимость различных стеклянных мембран к другим катионам ( N L, К Са и др.). Так, в 1934 г. предложен КО селективный стеклянный электрод в 1935-193 7 гг. исследования в этом направлении ведут в США И. Кольтгоф, а в Советском Союзе Б.П. Никольский, В.А. Каргин и др. В 1961 г. появляется первое упоминание об осадочных мембранных электродах (Венгрия, Е. Пунгор). Промышленное изготовление (в том числе Г -селектиБНого электрода) начинается с 1966 г. Первые работы по жидким мембранам относятся к 1967-1970 гг. В настоящее время как в СССР, так и эа рубежом в различных научно-исследовательских центрах ведутся систематические работы по изучению электродных свойств разнообразных мембран. [c.39]

Такие датчики изготавливают из различных материалов Р1, Ли, N1, графит и др. Однако этот биосенсор имеет ряд недостатков. Главный из них - это то, что не в полной мере используются селективные свойства фермента, поскольку при потенциалах восстановления кислорода могут восстанавливаться посторонние вещества, способные проникнуть через мембрану. Для устранения влияния мешающих веществ изменяют полярность электрода на противоположную. При потенциале +0,6 В электрод становится нечувствительным к кислороду, но зато дает отклик на пероксид водорода. Другой способ повышения селективности определений состоит в покрытии электрода мембраной, предотвращающей поступление посторонних веществ. Так, для устранения мешающего действия аскорбиновой и мочевой кислот при анализе биологических жидкостей между мембраной с иммобилизованной глюкозоксидазой и электродом помещают диафрагму из ацетата целлюлозы, проницаемую только для молекул Н2О2. [c.501]

На рис. 11-5 показано влияние оксида алюминия на сигнал стеклянного мембранного электрода. Если стеклянный электрод идеально-отвечает на присутствие ионов водорода в обычном диапазоне pH, то потенциал электрода будет линейно изменяться с измерением pH (диагональная сплошная линия на рис. 11-5). Электроды, изготовленные из обычного известково-натриевого стекла, проявляют ожидаемый линейный отклик на ион водорода почти вплоть до рН=10, выше возникают отклонения или щелочная погрешность вследствие мешающего влияния катионов щелочных элементов ион натрия является самой больщой помехой, за которым следует ион лития и калия. Однако стеклянный мембранный электрод, состоящий из 1,7% АЬОз, 10,9% ЫааО и 87,4% (моль.) ЗЮг, ведет себя совершенно по-иному в очень сильнокислой среде наблюдается нормальный отклик на pH, но при повышении pH электрод становится заметно чувствительным к 0,1 Л1 растворам иона натрия или калия (при рН>2) и иона лития (при рН>4). При равных концентрациях иона водорода и катиона каждого щелочного металла стеклянный электрод, содержащий АЬОз, более чувствителен к иону водорода, но при рН>1 селективность такого электрода к иону щелочного металла повышается. Между 5 и 6 единицами pH пунктирные линии на нижней части рис. 11-5 становятся горизонтальными, указывая, что натриевоалюмосиликатное стекло не реагирует более на присутствие протонов, а только на присутствие ионов щелочных металлов. Хотя свойства натриевоалюмосиликатного стекла (см. рис. 11-5) не являются оптимальными, ионообменные центры во внеш [c.380]

Ишибаши и др. [428] сконструировали электроды, селективные к сульфонат-ионам, применив в качестве ионообменных активных центров в мембране кристаллический фиолетовый и несколько других аналогичных производных трифенилметана (метиловый фиолетовый, малахитовый зеленый и фуксин основной). Раствор сульфоната в органическом растворителе был приготовлен растворением известного количества осадка в таких" растворителях, как, например, нитробензол, 1,2-дихлорэтан, хлороформ и т. п. Концентрация раствора сравнения составила 0,1 моль/л бензолсульфоната и толуолсульфоната натрия и 0,01 моль/л а-нафталинсульфоната натрия. Свойства кристаллического фиолетового больше всего отвечают требованиям, предъявляемым к ионообменному активному центру, так как он обеспечивает хорошую линейность калибровочной кривой зависимости э. д. с. — log[nAB], а нитробензол и 1,2-дихлорэтан являются лучшими растворителями, поскольку для них характерны высокие значения коэффициентов распределения и диэлектрической проницаемости, что обеспечивает хорошую проводи- [c.147]

В одной из работ, посвященных анализу некоторых ферментов, в частности а-глюкозидазы, роданезы и глюкозооксидазы, Лленадо и Речниц [664] использовали автоматизированную систему, включающую в качестве датчиков ион-селективные мембранные электроды. По сравнению с колориметрической установкой Ауто-Аналайзер эта система имеет ряд преимуществ. Во-первых, электроды индифферентны к оптическим свойствам пробы, во-вторых, отсутствует необходимость подвергать пробу диализу для удаления коллоидных частиц. Точность анализа очень высока, а методика достаточно проста, и в режиме непрерывного анализа можно проводить до 20 определений в час. Автоматизированную систему и предложенную авторами методику легко применить к анализу многих ферментов, если выбрать подходящие чувствительные электроды и реакции, позволяющие получить такое производное анализируемого соединения, к которому селективны электроды. [c.212]

Изготовление и свойства гетерогенных мембранных фторидных электродов описаны Макдональдом и Тот [33]. Методом холодной полимеризации фторид тория вводили в силиконовый каучук [1 1 (масс.)] полученная мембрана не была селективной к F . Этим свойством обладала мембрана, полученная осаждением фторида тория при 25—35% избытке его ионов в присутствии /г-этоксихризоидина (он способствует увеличению удельного объема осадка [34]). Однако чувствительность к F" невелика, а значения потенциалов неустойчивы. Фторид лантана, осажденный из NaF при 30% избытка Hg OOLa в присутствии /г-этокси-хризоидина и введенный в силиконовый каучук, дал мембрану, чувствительную к F" в интервале концентраций 10 —10 М. Ниже 10 М чувствительность мала. Аналогично изготавливали мембраны, содержащие фторид кальция их фторидная функция лучше, чем у торийфторидных мембран. Таким образом, F -селек-тивные гетерогенные мембранные электроды, характеристики которых были бы одинаковы или лучше, чем у электродов с гомогенными мембранами, отсутствуют. [c.114]

Наиболее известным К -селективным мембранным электродом является стеклянный, о котором пойдет речь в гл. IX. В последние годы одновременно с распространением электрода с жидкой мембраной на основе валиномицина, описываемого в гл. VIII, изготовлено множество электродов с твердыми мембранами (без резервуара для жидкого ионообменника, насыщающего инертную матрицу) и исследованы их электрохимические свойства. [c.198]

Для создания электродов с жидкими мембранами использовали многие органические вещества, либо чистые, либо в подходящем растворителе (см. соответствующие разделы, посвященные отдельным катионо- или анионоселективным электродам). Общее свойство всех этих соединений — способность селективно связывать некоторые небольшого размера ионы, образуя нейтральные ионогенные группы с ионами противоположного знака заряда (в жидком ионообменнике) или заряженные комплексы с нейтральными группами органической природы. Жидкие мембраны, как правило, разделяют две водные фазы. На границе между мембраной и раствором происходит быстрый обмен между свободными ионами в растворе и ионами, связанными органическими группами в фазе мембраны. Селективность электрода в первую очередь зависит от избирательности этого ионообменного процесса. [c.213]

Производные (2)—(6) также испробованы для изготовления электродов с ПВХ-мембраной. Электродные характеристики таких мембран представлены в табл. УП1.12. Сопоставление значений электрохимической активности лигандов показывает, что наличие сложноэфнрных групп в лиганде (1) не связано с проявляемой электродом селективностью к Са +, поскольку мембрана на основе лиганда (2) имеет те же свойства, что и мембрана на основе лиганда ( ) Тот вывод можно сделать о роли Л -алкильных групп [лиганды (3) и (4)]. Поведение мембран с лигандами (1)—(5) свидетельствует о том, что одни и те же группы во всех лигандах участвуют в образовании комплексов с Са . Замещение Л/ -алкиль-ных групп фенильными [лиганд (6) ] способствует увеличению селективности к Ва +. Вероятно, из-за стерических взаимодействий между фенильными группами внутри молекулы образуется полость больших размеров это приводит к потере дискриминации одновалентных ионов. Все перечисленные лиганды образуют с Са комплексы в стехиометрическом соотношении 1 2 и кристаллизуются. Лиганд (6) образует с Ва + комплекс в том же соотношении 1 2 [154]. [c.241]

Измерения импеданса проводили также Бранд и Речниц на электродах с жидкими [54] и стеклянными [55] мембранами. Их проверка свойств импеданса стеклянного электрода показала, что при высоких частотах 2р каждого электрода стремится к предельному значению (около 10 КОм), а — к нулю. Диаграммы типа Коуля—Коуля для электродов, обратимых к одновалентным катионам, как уже говорилось, представляли собой асимметричный полукруг с центром ниже реальной оси и напоминали кривые, полученные ранее для электродов с жидкими мембранами [54]. Те же зависимости обнаружены для №- и Ыа -селективных электродов [55]. Кроме того, при низких частотах наблюдался второй асимметричный полукруг, особенно явственный для рН-электро-дов. Это, как уже описано, указывает на присутствие гидролизованной поверхностной пленки (гелевого слоя) на стекле. Наличие этой пленки не характерно для стеклянных мембран электродов, обратимых к одновалентным катионам. Если гелевый слой отсутствует, экстраполяция участка полукруга к высоким частотам до пересечения с реальной осью дает значения / р.р — последовательно включенного сопротивления, обусловленного электродом сравнения и раствором. Если 2 есть импеданс неизменной толщи стекла (в отсутствие гелевого слоя), тогда [c.285]

В работе исследованы селективные свойства пленочных полимерных мембранных электродов, полученных ва основе ионообиеннвков, различающихся природой радикалов в четвертичном аммониевом основании, а также природой самого пониевого" основания. Показано,что нижний предел функционирования электродов с бромидной функцией определяется растворимостью ионообменного вещества в воде, и по [c.185]

Исследованием транспорта биологических мембран и их моделей весьма широко занимаются биологи (биофизики). Переносу ионов и молекул в бимолекулярных фосфолипидных мембранах (БФМ) посвящено огромное число работ, которые обобщены в монографии Льва [65], а теоретические представления о механизме индуцированного транспорта через такие мембраны даны в оригинальной монографии Маркина и Чизмаджева [66]. В нашу задачу не входит изложение теории переноса веществ в БФМ, но использование представлений и большого экспериментального материала по селективным свойствам БФМ чрезвычайно полезно для развития теории ионоселективных электродов. Можно отметить хотя бы тот факт, что валиномицин, как одно из самых важных веществ в ионометрии, был применен для [c.41]

Жидкостный электрод с СЬ-функцией, близкой к теоретической, предложен в работе [103] с мембраной— раствором хлорида трикаприлметиламмония в деканоле. Но эта система не является оптимальной она не была подробно исследована в отношении селективных свойств. Заслуживает большего внимания электрод фирмы Orion, жидкая мембрана которого содержит хлорид дистеарилметиламмония [43, гл. 2, 7]. Селективность этого электрода может быть охарактеризована следующими значениями коэффициента селективности К [c.56]

В зависимости от динамических характеристик, по мнению авторов [236], ионоселективные электроды можно разделить на две группы 1) электроды, в которых электрохимический сигнал возникает в результате разделения зарядов на поверхности мембраны, погруженной в а1 1лизируемый раствор (твердые и жидкостные ионообменные мембранные электроды), и 2) электроды, в которых электрический сигнал возникает в результате селективной ионообменной реакции, на которую также оказывают влияние процессы мембранного транспорта в теле самой мембраны (электроды с мембранами на основе нейтральных переносчиков ). Скорость изменения потенциала первого типа электродов определяется скоростью переноса ионов в фазе анализируемого раствора к поверхности мембраны, поскольку скорость ионообменной реакции (функция активности измеряемого иона в растворе) достаточно велика. Так как на диффузионные процессы влияет гидродинамика проточной системы, динамические свойства электрода могут быть улучшены [c.165]

Сравнивая диапазон определения активности кальция для разных электродов, видим, что он для более поздних моделей шире, чем для первоначальных. Это объясняется тем, что техника работы с ИСЭ совершенствуется, разрабатываются новые методики и сейчас можно работать при рСа = 7 8 в нелинейной области, используя буферные свойства стандартных растворов. Сравнивая коэффициенты селективности рСа-ИСЭ, легко установить, что наилучшими селективными свойствами обладают электроды с мембранами на основе нейтральных носителей. Из промышленных ИСЭ самые лучшие характеристики у электродов фирмы Филипс (модель 18 561-Са) и Радиометр (модель Р2И2-Са). [c.287]

Среди калийселективных электродов наилучшими свойствами обладает электрод на основе валиномицина XXII [51, 194], отличающийся повышенной селективностью по отношению к ионам натрия. В качестве мембранных растворителей применяют сложные эфиры фталевой кислоты (9, 10 в табл. 7.2) и по причинам, обсуждавшимся в разд. 3.3, в состав мембраны вводят липофильную добавку — калиевую соль аниона XV или XVI (табл. 7.1) [119, 166]. ИСЭ с мембраной на основе краун-эфира XXV имеет лишь ограниченное применение [183], так как его селективность к калию относительно натрия значительно меньше, чем у валиномицинового электрода. [c.228]

В катодной и анодной камерах происходит увеличение концентрации растворенных веществ, а в средней камере происходит частичное снижение концентрации — обессоливание. Производительность такой установки невелика вследствие дополнительного переноса ионов через рабочую камеру. Повысить эффективность работы можно при использовании активных ионитовых мембран. Такие мембраны обладают соответственно свойствами катионита или анионита. Применение активных ионитовых мембран в электродиализе повышает эффективность применения этого процесса для обессоливания воды. На рис. 8 приведена схема трехкамерной электродиа-лизной установки. Катодная камера отделена от камеры обессоливания катионитовой мембраной, анодная камера — анионитовой. Исходная вода подается во все камеры. В процессе работы установки в средней камере происходит обессоливание воды, а в крайних наблюдается повышение концентрации раствора. Осуществление процесса электродиализа с применением ионитовых мембран основано на избирательном (селективном) переносе ионов определенного знака через мембрану. Анионитовая мембрана, несущая положительный заряд фиксированных на матрице катионов, избирательно пропускает только анионы из раствора, отрицательно заряженная катионитовая мембрана проницаема только для катионов. Благодаря селективной проницаемости ионитовых мембран катионы из камеры обессоливания беспрепятственно проходят в катод- [c.89]

Сент-Дьёрдьи была выдвинута гипотеза регуляции редоке-реакций в щетках и клеточных мембранах за счет полупроводниковых свойств белков. Эта гипотеза находится в русле тех работ, которые рассматривались в связи с селективностью индифферентных электродов (см. раздел 1.6). [c.136]

Можно перечислить множество полимеров (полиуретан, силиконовый каучук, полиметилметакрилат) и различных пластифицирующих растворителей [например, диоктиладипат (ДОА), диок-тилфталат(ДОФ), дифениловый эфир (Д) и диэтилфталат (ДЭФ)], которые использовали с валиномицином. Исследование свойств всех этих мембран как основы для селектродов показало, что наилучшие характеристики имеют селектроды с мембранами из ПВХ, содержащими валиномицин, растворенный в ДОФ. Константы селективности для этих селектродов, также как для продажных электродов с жидкими мембранами (Philips IS 560-К), рассчитывали по уравнениям (V.32) и (V.34). Полученные данные вместе с некоторыми взятыми из литературы для электродов с жидкими мембранами приведены в табл. VII.9. [c.200]

В одной из ранних работ [3] описаны свойства СГ-селективного электрода с мембраной, включающей катион диметилдистеарил-аммоний. Там же приведены константы селективности электрода в растворах "различных мешающих ионов 32 (С10 -) 17 (1 ) 4,2 (N0-) 1,6 (Вг-) 1,0 (ОН ) 0,32 (СН3СОО-) 0,19 (НСО ) 0,14 (so 4") 0,10 (р-). [c.247]

Во всех теориях мембранного потенциала, рассмотренных в гл. III, предполагалось, что существует один тип ионообменных групп либо слабокислотные и слабоосновные, либо сильнокислотные и сильноосновные. Однако возможно, по крайней мере для стекол, существование групп смешанного типа, т. е. сильно- и слабокислотных анионных групп. Альтуг и Хэйр [58 ], изучая ионообменные свойства пористых стекол методом кислотно-основного титрования, показали, что в поверхности стекла существует два типа ионообменных групп, отличающихся по силе кислотности. Значение рКц более сильнокислотной группы составляло 5,1, а слабокислотной —около 7. Общая равновесная селективность стекол уменьшается в ряду К > Na" > ЬГ при обменной емкости 0,07 мэкв на 1 г стекла. В теоретическом обзоре гл. III, относящемся к мембранным потенциалам, которые возникают при погружении стекла в раствор, эта гетерогенность мембраны, обусловленная либо различием в природе узлов, либо степенью связанности в них ионов, не рассмотрена. Эта проблема подробно обсуждена в работах русских исследователей [59]. Зависимость потенциала стеклянного электрода от активности ионов в растворе при условии существования в стекле двух типов ионогенных групп, описывается уравнением вида / т [c.287]

Таким образом, в данной работе исследовано влияние природы ионообменника на электродные свойства пластифицированных полимерных мембран с брсшидной функцией на нижний предел функционирования электродов и их селективность. При оценке коэффициентов селективности предпочтение отдано методу, в котором влияние постороннего иона изучается в растворах с переменной концентрацией основного иона на фоне постоянной высокой концентрации постороннего. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология