Окислы азота анализ

Во многих реакциях катализаторами являются продукты реакции или исходные реагирующие вещества (автокатализ). Примером автокатализа может служить растворение меди в азотной кислоте, при этом катализатором является образуемый в результате реакции окисел азота. Другим примером автокатализа может служить реакция взаимодействия перманганата калия в сернокислой среде со щавелевой кислотой или ее солями (уравнение реакции —см. стр. 325). Образующиеся в результате реакции ионы двухвалентного марганца Мп" катализируют реакцию. Эта реакция широко используется в качественном и количественном анализе. [c.75]

Если нагревать платиновую проволоку в среде кислорода, то происходит падение давления. Кинетика этой реакции и анализ продуктов показывают, что кислород конденсируется на стенках сосуда в виде окисла РЮг. Летучий окисел РЮг образуется, во-первых, из испаряющихся атомов платины и газообразного молекулярного кислорода, а во-вторых, при непосредственном взаимодействии кислорода с поверхностью платины. Скорость реакции пропорциональна Рог, а энергия активации Е равна - 63 ктл-моль . Подобное же уменьшение давления наблюдается и при проведении реакций на проволоках в среде азота, но здесь оно происходит не из-за образования соединения, а из-за окклюзии азота отложившейся платиной, действующей в качестве геттера. [c.116]

Химический анализ карбидов и нитридов обычно предусматривает определение углерода (связанного и свободного), азота и примесей в более тщательно проведенных работах прямым путем определяли также количество переходного металла. Содержание переходного металла обычно не определяют, потому что большинство методов приготовления образцов, в частности порошковая металлургия, обеспечивают малые потери металла. Эти анализы, однако, можно сделать для того, чтобы проверить точность определения углерода или азота при условии, что примеси присутствуют в малых концентрациях. Содержание углерода и азота может существенно изменяться в процессе приготовления образцов, и его необходимо определять. В карбидах, особенно богатых углеродом, не весь углерод связан, и в них присутствует вторая фаза в виде свободного углерода в этом случае необходимы специальные определения связанного и свободного углерода. Анализы примесей в основном включают спектральное определение предполагаемых примесей и определение содержания кислорода. Криге [39], а также Даттон и др. [41] дали исчерпывающие описания надежных методик химических анализов свыше 25 различных тугоплавких карбидов и нитридов. Количество связанного углерода можно определить как разность между общим и свободным углеродом. Содержание общего углерода определяется при нагревании карбида в токе кислорода карбид превращается в окисел, а углерод с кислородом образует СОг. Двуокись углерода абсорбируется аскаритом, и количество ее определяется по изменению веса последнего или цутем измерения теплопроводности горючей газовой смеси СОг—Ог, как это делается в теплотехнике. Чтобы определить количество свободного углерода, карбид растворяют в смеси плавиковой и азотной кислот. Свободный углерод не растворяется, образует осадок, который собирают, промывают, высушивают и затем сжижают до СОг для окончательного определения. При хорошей калибровке установки точность определения общего углерода составляет примерно 0,05%. Точность определения свободного углерода значительно меньше, что объясняется малым процентным содержанием свободного углерода в образце, образованием смол, потерей тонкоизмельченного углерода при фильтровании и, возможно, потерями свободного углерода, связанными с тем, что он находится в активированном состоянии [42]. [c.30]

Анализ результатов показывает, что кинетика гетерогенной рекомбинации зависит не только от сорта и концентрации атомов. Для атомов одного сорта на разных поверхностях наблюдаются переходы от первого ко второму кинетическому порядку по их концентрациям в зависимости от типа поверхности (металл, окисел, диэлектрик и т. д.), ее температуры, способа обработки. Так, в частности, для атомов азота наблюдается гибель по первому кинетическому порядку относительно их концентрации на металлах, по второму — на диэлектриках (стекло, кварц и др.). На поверхностях без предварительной обработки наблюдается большая невоспроизводимость результатов. Пожрытие поверхности рядом веществ (например, фосфорной и борной кислотами), а также предварительная обработка атомами приводят к уменьшению скорости рекомбинации. Обработка поверхности тлеющим разрядом вызывает значительное увеличение скорости рекомбинации (см. гл. IX, 2) и существенное улучшение воспроизводимости результатов. Это позволило обнаружить уменьшение скоровти рекомбинации атомов азота на стекле с увеличением давления газа [295]. Зави- [c.203]