Комбинационная линия

Дополнительные комбинационные линии представляют собой две системы линий, симметрично располо/кенные по обе стороны от возбуждающей линии, т. е. [c.552]

Частоты комбинационных линий определяют после промера по таблицам, составленным для данного спектрографа. Таблицы составляют по приблизительным формулам Гартмана [c.553]

Режим работы лампы контролируют вольтметром и амперметром. Нужно учитывать, что лампы ПРК-2 излучают, кроме отдельных спектральных линий, также непрерывный сплошной фон, который нежелателен для работ но комбинационному рассеянию света, так как маскирует слабые комбинационные линии и понижает точность количественного анализа. Непрерывный фон зависит от силы тока, проходящего через лампу с увеличением силы тока увеличивается и фон, а при уменьшении силы тока параллельно с уменьшением фона понижается интенсивность возбуждающих ртутных линий, что вынуждает увеличивать вр(5мя экспозиции. [c.553]

Спектры систем типа АВг- Трехспиновая система АВг, содержащая два эквивалентных ядра В, имеет одну константу спин-спинового взаимодействия Дв и теоретически должна давать девять линий в спектре (рис. 4.13). Однако в спектре систем типа АВг видно семь линий, потому что комбинационная линия 9 очень мало интенсивна (< 0,02 интенсивности линии 3) и теряется в шумах, а две самые интенсивные линии спектра 5 а 6 имеют столь близкие частоты, что сливаются в одну линию, наиболее интенсивную в этом спектре. Положение этой линии определяет порядок нумерации линий в спектре (рис. 4.13). Химический сдвиг ядра А совпадает по положению с линией 3 спектра, а ядра В— с серединой между линиями 5 и 7. Общий контур спектра системы типа АВг зависит от отношения А ав/ ав- - [c.8]

Наконец, с помощью треугольника Паскаля мы можем получить теоретически возможное число линий в спектре спиновой системы, если выполняется правило отбора Дтт = 1. Конечно, это число включает и так называемые комбинационные линии, для которых происходит одновременное изменение ориентации спинов нескольких ядер и которые вследствие этого запрещены (например, арр- -раа). Более точно следует переформулировать правила отбора относительно магнитных квантовых чисел /П индивидуальных ядер [c.164]

Специального комментария требует линия /д. Это одна из комбинационных линий, отмеченных выше, которая соответствует запрещенному переходу аар-> раа. Ее интенсивность обычно очень мала (ср. рис. V. 6 и задачу V. 10) . [c.175]

Появление комбинационных линий в Х-части сложных спектров вида А В Х существенно усложняет вид резонансного сигнала X даже в том случае, когда ядро X имеет спин-спиновую связь только с одним типом ядер (например, только с А или только [c.312]

Линия 9 называется комбинационной линией, так как при соответствующем переходе изменяется спиновое состояние как ядра А, так и ядра В. [c.114]

Этот спектр всегда состоит из двух отдельных частей ЛВ-части из восьми линий и Х-части из щести линий (две из которых являются комбинационными линиями) (рис. 57). [c.114]

Соотношения интенсивностей Х-части спектра меняются в зависимости от относительных знаков /лх и Jвx Если /лх и /вх имеют одинаковый знак, то интенсивности комбинационных линий так малы по сравнению с [c.115]

Кольрауш [165] считает, что комбинационная линия 3395 сж , по Симону и Фехеру, ошибочна и должна быть заменена линией 3305 м . Однако недавно Бейли и Гордон [152] опубликовали результаты изучения спектра комбинационного рассеяния 95%-ной жидкой перекиси водорода, снятого Леки, также обнаружившего комбинационную линию 3418 см . Разность между 3395 и 3418 признана ничтожно малой, что подтверждают данные Симона и Фехера. [c.238]

Комбинационные линии, отмеченные в жидкой перекиси подорода при концентрации [c.240]

Комбинационные линии, обнаруженные в водных растворах перекиси водорода, [c.240]

Промежуточные комбинационные линии отмечены Тейлором в спектре несколько несовершенного монокристалла при —20°. С целью предотвратить появление спутников, находившихся на расстоянии менее 600 от возбуждающей линии, и затемнить подробности в области между 600 и 2000 смГ [c.241]

Фехер [239] исследовал спектр комбинационного рассеяния перекиси дейтерия и обнаружил комбинационные линии 877, 1009 и 2510 см в О. Оз. Была также приготовлена перекись водорода—дейтерия НОО путем составления эквимолекулярной смеси перекисей дейтерия и водорода. Для этого соединения обнаружены комбинационные линии 877, 1009, 1406, 2510 и 3407 сл Ч Фехер убедительно доказывает, что эти линии обусловлены самой молекулой НОО. , а не являются аддитивными свойствами взятых в отдельности перекисей дейтерия и водорода. Тейлор [166] обнаружил в 90%-ном растворе перекиси дейтерия в тяжелой воде комбинационную линию 1990 см . [c.256]

Анализ спектров ЯМР систем нескольких почти эквивалентных ядер в частном виде (т. е. при заданных химических сдвигах и КССВ) удобнее всего решать с помощью ЭВМ. Существуют стандартные программы для таких расчетов. Главная трудность наблюдения и расшифровки спектров систем почти эквивалентных ядер состоит в быстром увеличении числа линий расположенных на узком участке. Причина состоит в появлении так называемых комбинационных линий. Они возникают в результате таких переходов, при которых спиновыми состояниями меняются одновременно несколько ядер. Вероятности таких переходов, как правило, невелики, но их вклад при увеличении числа ядер быстро растет. Это обусловлено быстрым ростом количества комбинационных переходов по сравнению с количеством чистых переходов, т. е. таких, при которых меняется спиновое состояние только одного ядра (табл. 4 приложения). Количество типов спиновых систем также быстро растет с увеличением числа ядер в системе. В результате близкого расположения большого числа линий на участке спектра и недостаточно высокой разрешающей способности спектрометра в экспериментально наблюдаемом спектре получается бесструктурная полоса, огибающая большое число пиков, вследствие чего расшифровка спектра становится невозможной. Особенно часто такая картина возникает при съемке спектров ПМР высших гомологов углеводородов либо многоядерных алициклических соединений (терпены, стероиды). Выходом из этого положения может быть измерение спектров на приборе с большей рабочей частотой либо использование лантаноидных сдвигающих реагентов, вызывающих растяжение спектра. [c.91]

В случае системы АВХ, в отношении которой принимается, что резонансный сигнал X удален на значительное расстояние от области А В, некоторые не находящиеся на диагонали матрицы элементы становятся весьма малыми по сравнению с диагональными членами. Если пренебречь этими элементами, то диаго-нализация матрицы сводится к решению квадратных уравнений, и энергетические уровни легко выразить в явном аналитическом виде 37, 40]. Система АВХ дает 14 резонансных линий, из которых четыре можно считать Л-переходами, четыре — В-перехо-дами, четыре — Х-переходами, а две представляют собой слабые комбинационные линии. Резонансные спектры этого типа легче всего интерпретировать, если рассматривать /ах и /дх как возмущения резонансных линий АВ и X. Каждая из ч ты-рех линий спектра АВ расщепляется на дублет (рис. 11) две линии В расщепляются каждая на [c.301]

Эксперименты по магнитному резонансу нечувствительны к когерентностям высокого порядка, в которые вовлечены более двух собственных состояний, так что достаточно рассмотреть только когерентности между парами состояний. Порядком когерентности называется разность магнитных квантовых чисел ДЛ/ = рм. В системе, состоящей из N связанных спинов со спиновым квантовым числом /, порядок когерентности может принимать значения -N(21+ 1),. .., +N(21 + 1). Мы будем различать нульквантовую когерентность (prs = 0), одноквантовую когерентность (prs = 1), которая соответствует наблюдаемой поперечной намагниченности Или одноквантовым комбинационным линиям, и в общем случае P-квантовую когерентность. [c.67]

В слабо взаимодействующих спиновых системах квантовое число Мк оператора hz спина к является хорошим квантовым числом, и переход между собственными состояниями а) и Ь > можно описать вектором [ДМь АМг,..., АМк,. .., АМы]. В этом случае мы можем различать комбинационные линии, которые обозначаются как -спи-новые р QT, где q— число активно участвующих спинов с ДМ О и суммарное изменение магнитного квантового числар = Т, ДМ. Для систем спинов 1/2 выполняется соотношение q = р, р 2, р + Л,.... [c.299]

Диапазон спектра и порог интенсивностей. Ожидаемый спектр должен лежать в диапазоне О—500 Гц. В общем случае спектр АВС снстемы содержи 15 линий. Комбинационные линии, по-видимому, имеют слабую ннтенснвиость., Для того чтобы ограничить себя анализом основных переходов, введем пороговую интенсивность 0,1. [c.206]

Для спектров высшего порядка характерно нарушение биномиального распределения интенсивностей линий в мультиплетах, появление дополнительных (комбинационных) линий и, в общем случае, несоответствие расстояний между двумя линиями константам спин-спинового взаимодействия. В этих условиях определение химических сдвигов и КССВ является не тривиальной задачей и требует привлечения либо расчетных методов, либо дополнительных экспериментов. Расчетные методы основаны на определении полной схемы энергетических уровней для данной системы, которым соответствуют собственные значения квантово-механического гамильтониана. На практике предварительный [c.310]

Спектры комбипационпого рассеяния возбуждались с-ппсй линией ртути (4358 А). Час тоты комбинационных линий вычислены в см . Интенсивности линий исследованных фракций оценены визуально но 10-бальной шкале и указаны в скобках. Интенсивности линий индивидуальных углеводородов даны в произвольных шкалах. [c.462]

Венкатесваран [161] первый опубликовал данные по комбинационному рассеянию перекиси водорода и указал на существование комбинационных линий 30%-ной жидкой перекиси водорода, соответствующих волновым числам 875 и 9ЭЗ см". Линия 875 см оказалась интенсивной, а линия 933 см слабой, причем отмечены также и другие полосы с еще меньшей интенсивностью. Дама-шун [162] кратко подтвердил существование комбинационной линии 873 см 1Ю не нашел линии 9D3 см . В более детальном сообщении Венкатесваран [1631 обнаружил для 30 о-ной жидкой нерекиси водорода комбинационные линии 400, 875 и 9ЭЗ слГ а также полосы для воды, вероятно, представляющие комбинационную линию около 3400 см , наблюдаемую также в спектре комбинационного рассеяния воды. Степень деполяризации спутника с комбинационной частотой 875 м" по измерениям Венкатесварана оказалась равной 0,15. [c.238]

На рис. 48 и в табл. 54 приведены данные о спектрах, полученных Тейлором для 99,3%-ной жидкой перекиси водорода, причем для возбуждения он применил излучение с длиной волны 4358А. Кривые (рис. 48) отчетливо доказывают наличие комбинационных линий при 525 и 2815 а в соответствии с данными предыдущих исследований также при 880, 1400 и 3400 [c.239]

Данные табл. 55 и рис. 49 свидетельствуют о двух явлениях, имеющих особый интерес о наличии комбинационной линии около 2800 и о расщеплении полосы 3400 (при увеличении разбавления) на две составляющих. В отношении существования комбинационной линии 2800 возможны некоторые сомнения в связи с тем, что при применении для возбуждения линии 4358А наблюдаются ртутные линии, находящиеся иа расстоянии 2784 и 2866 от возбуждающей линии. Однако Тейлор устранил возможность такого возражения, исследовав спектр комбинационного рассеяния, возбужденного в растворе с равным молярным содержанием воды и перекиси водорода, линией 4046А. В этом случае область спектра, находящаяся на расстоянии 2800—2900 см от возбуждающей линии, совершенно свободна от релеев-ского рассеяния, и таким образом наличие полосы 2800 в растворе полностью подтверждено. [c.241]

Исследование комбинационного рассеяния твердой, почти безводной перекисью водорода, проведенное Тейлором, также доказало наличие комбинационной линии при 2800 см и четкое разделение полосы 3400 см на два максимума. Один опыт проведен с массой довольно больших кристаллов, ориентированных преимущественно таким образом, что спектр наблюдали вдоль наиболее длинной их оси. Наличие большого числа кристаллических граней вызывало заметное отражение в спектрограф, в результате чего уничтожалось любое комбинационное рассеяние, которое можно было бы наблюдать в области, отстоявшей на расстоянии до 2400 см от возбуждающей линии. За этой областью спектр был вполне четким, если не считать повышенной интенсивности некоторых ртутных линий. Комбинационная линия 3400 была четкой, причем соответствующая полоса расщеплялась на две линии, с резко отделенными максимумами. Сравнение нефильтрованного ртутного спектра и комбинационного спектра твердой перекиси показало, что это расщепление действительно существует, а не вызвано появлением в этой точке ртутной линии повышенной интенсивности. Комбинационные линии для массы кристаллов, полученные Тейлором при применении для возбуждения излучения 4358А, можно суммировать следующим образом при —10° максимумы наблюдались у линий 3200 и 3334 смГ , при —40°—у линий 3198 и 3328 [c.241]

Для комбинационного спектра перекиси водорода рекомендуется применять данные Тейлора [166]. Выше мы рассматривали влияние на комбинационное рассеяние температуры, фазового состояния, концентрации и длины волны возбуждающей линии для безводной жидкости можно принять следующие комбинационные лигши 880, 1400, 2810 и 3410 си Как показано ниже (стр. 279), где речь идет о структуре, последняя полоса должна состоять из двух основных полос, перекрывающих одна другую или совпадающих друг с другом. По-видимому, эта полоса сильнее всего зависит от изменения ко1щен-трацни илн от перехода из жидкого агрегатного состояния в твердое. Наиболее четкие комбинационные линии для воды соответствуют Ас = 1650 и 3400 си Дорси [2] дает для воды в виде таблиц также много других комбинационных линий. [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология