Столкновения в растворах поступательная

Можно упомянуть теперь и о мономолекулярных реакциях. Хорошо известно, что они редко являются реакциями. медленного типа. Это вполне объяснимо с помощью теории переходного состояния. Если молекула АБС претерпевает разложение, протекающее по кажущемуся мономолекулярному закону, то она будет проходить в результате столкновения через состояние активного комплекса АВС , которое не отличается фундаментальным образом от молекулы реагирующего вещества. Единственным связанным с реакцией переходом энергии является изменение одной колебательной степени свободы в новую поступательную степень вдоль пути реакции, а это должно происходить вполне легко. Поэтому вероятность образования переходного состояния велика. Приближенные вычисления показывают, что скорость реакций даже может значительно превышать вычисленную по гипотезе простых столкновений. То, что в классической теории объясняется участием нескольких степеней свободы в энергии активации, означает здесь почти полное сохранение степеней свободы исходного реагирующего вещества в активном комплексе. Ес-чи мономолекулярная реакция протекает в растворе, то молекула растворителя тоже может участвовать в активном комплексе. В этом случае процесс фактически становится эквивалентным бимолекулярной реакции и, таким образом, вероятность образования переходного состояния уменьшится. Этот фактор следует иметь в виду при рассмотрении мономолекулярных реакций в растворе. [c.226]

В приложении А рассмотрена термодинамика реагирующих систем, т. е. их статические свойства. Теперь мы коснемся динамического аспекта реакций — их кинетики. Главный параметр, который имеет термодинамический смысл, — энергия активации. Молекулы, участвующие в химической реакции, должны приблизиться друг к другу на определенное расстояние ( столкнуться ). Аналогично для электродной реакции молекулы должны достигнуть границы электрод/раствор электролита. Однако эффективно не каждое столкновение. Для того чтобы реакция произошла, участники реакции (две частицы, электрод и реагирующая частица и т. д.) должны обладать достаточной энергией (колебательной, вращательной или энергией поступательного движения). Существует определенное предельное значение энергии реагирующих частиц, ниже которого реакция не происходит. Такую минимальную энергию называют энергией активации АН (обозначается символом энтальпии Н, поскольку энтальпия обычно вносит основной вклад). Для константы скорости реакции справедливо уравнение Аррениуса [c.256]

Асимметричные частицы отличаются тем, что окружающая их сольватная оболочка, т. е. оболочка из молекул растворителя, неравномерна есть участки более сольватированные и менее соль-ватированные. При столкновении частиц они притягиваются наименее сольватированными, т. е. наименее защищенными, участками. В результате такого притяжения частиц определенными участками и образуется рыхлая сетчатая структура. Частицы теряют способность поступательного движения, а заключенная в промежутках между ними жидкость оказывается лишенной подвижности и называется поэтому иммобилизованной. Если образование внутренней структуры распространяется на весь объем коллоидного раствора, система изменяет свое состояние и переходит из золя в студень. [c.197]

Экспоненциальный множитель выражает ту долю столкновений, энергия которьк равна или больше Е. Такое выражение является следствием того, что вклад в энергию активации вносит поступательное движение частиц А и В с кинетической энергией вдоль оси столкновения х, равной 1/2/иаУд + + 1/2твУд (сюда входят два квадратичньн члена). В жидкости характер движения частиц А и В меняется он становится колебательным, полная энергия которого (кинетическая и потенциальная) описывается двумя квадратичными членами. В силу этого доля столкновений двух частиц А и В с энергией, превышающей Е, равна Е/КТ)с р гЕ/КТ). Константа скорости превращения пары частиц в растворе [c.208]

Рассмотрим самый невыгодный случай, когда жидкость наиболее удаляется по своим свойствам от состояния газа, приближаясь к состоянию твердого тела, т. е. когда частицы жидкости совершают почти только колебательное движение. Если выводы теории бинарных соударений окажутся применимыми к таким растворам, то тем более это должно быть справедливо и при учете поступательного движения частиц в жидкости. Поэтому примем, что частицы растворенного вещества в жидкости, равно как и частицы растворителя, совершают ко.гебания около положения равновесия в ячейках, стенки которых образованы соседними частицами. Найдем число столкновений этих частиц, исходя из их колебательного движения. [c.295]

Температура. При повышении температуры коллоидного раствора средняя кинетическая энерги5 ( поступательного движения частиц дисперсной фазы увеличивается, в результате чего увеличивается и кинетическая устойчивость коллоидной системы. Но чем больше средняя кинетическая энергия поступательного движения частиц диспе )сной фазы, тем больше они преодолевают силу электростатического отталкивания при столкновениях, сближаясь до таких расстояний (тысячных долей микрона), при которых (за счет сил Ван-дер-Ваальса) происходит их слипание, что связано с уменьшением числа частиц и увеличением свободной поверхностной энергии, приходящейся на одну частицу, а следовательно, с увеличением агрегативной неустойчивости коллоидной системы. Последнему процессу способствует также то, что при повышении температуры количество потенциалобразующих ионов на поверхности ядер мицелл уменьшается. Таким образом, повышение температуры кол- [c.324]