При потенциалобразующих ионов

Потенциометрическое титрование по реакциям осаждения основано на изменении активности потенциалобразующих ионов в растворе в процессе титрования. Этому изменению активности соответствует изменение потенциала индикаторного электрода. [c.186]

Образование двойного слоя ионов приводит к появлению определенных электрических потенциалов на границе раздела твердой и жидкой фаз. Ионы первого слоя (внутренней обкладки), фиксированные на твердой поверхности, придают этой поверхности свой знак заряда и создают на ней так называемый поверхностный или ((-потенциал (д -потенциал). Знак ф-потенциала совпадает со знаком заряда потенциалобразующих ионов. Величина ф-потенциала пропорциональна числу зарядов этих ионов на поверхности частиц. Если двойной слой образуется в результате адсорбции ионов или диссоциации твердого вещества, то электрический потенциал на поверхности частиц определяется исключительно концентрацией или активностью этих ионов в растворе, потому что частица действует как обратимый электрод относительно этих ионов. В этом случае ф-потенциал можно выразить уравнением Нернста [c.398]

Если рассматривать график с точки зрения влияния разведения золя чистым растворителем, то на участке I кривой возрастание -потенциала также можно объяснить переходом части противоионов из адсорбционного слоя в диффузный вследствие понижения общей концентрации электролитов во всем объеме раствора участок // кривой, соответствующий чрезмерному разбавлению раствора, обусловлен дальнейшим развитием процесса десорбции, затрагивающего внутреннюю часть двойного слоя. Выход потенциалобразующих ионов в раствор приводит к уменьшению числа зарядов на поверхности частиц и понижению как ф-, так и -потенциала. [c.400]

В конической колбе емкостью 200 мл нагревают до кипения 100 мл дистиллированной воды. В кипящую воду приливают по каплям около 20 мл раствора хлорного железа (концентрация 2%). После нескольких минут кипячения в результате гидролиза получается красно-коричневый золь гидроокиси железа. Гидрат окиси железа и потенциалобразующий ион ГеО получаются из следующих реакций [c.47]

Коагуляция осложняется обратным процессом — процессом пептизации или дезагрегации, т. е. переходом коагулята в золь. Этот процесс совершается самопроизвольно без затраты энергии на увеличение поверхности раздела фаз. Пептизация более вероятна в свежеосажденных системах и зависит от лиофильности осажденного золя. Чем выше лиофильность, тем более возможна дезагрегация. С течением времени в коагуляте протекают процессы взаимодействия частиц, приводящие к уменьшению дисперсности и поверхностной энергии. В этом случае коагуляция принимает необратимый характер, и пептизация в системе не происходит. Пептизация может наступить при введении в систему электролита, содержащего потенциалобразующие ионы. Например, амфотерные коагуляты типа А1(0Н)з пептизируются при добавлении щелочей или кислот в небольших количествах, но достаточных для увеличения заряда на частице. Иногда процесс пептизации коагулята может быть вызван при отмывании осадка от электролита (концентрационная коагуляция). Несмотря на кажущееся различие обоих путей (отмывка от электролита и добавление электролита), механизм пептизации в обоих случаях заключается в увеличении потенциальной энергии отталкивания, приводящем к дезагрегации частиц. [c.91]

В состоянии равновесия твердая фаза окажется заряженной отрицательно за счет адсорбированных ионов Г, жидкая — положительно за счет избыточных катионов Ионы будут удерживаться вблизи отрицательно заряженной поверхности кристаллов электрическими силами притяжения к адсорбированным ионам Таким образом, возникает двойной электрический слой из ионов 1 и К . Слой ионов 1 , находящийся на поверхности твердой фазы и обусловливающий возникновение потенциала на границе раздела, называют внутренней обкладкой ДЭС. Ионы I в данном случае являются потенциалобразующими ионами. [c.344]

Выше (см. 20.5) были рассмотрены пути образования двойного электрического слоя (ДЭС) на границе раздела коллоидных частиц и дисперсионной среды. ДЭС возникает на границе твердое тело — жидкость либо в результате преимущественной адсорбции ионов одного знака на твердой поверхности, либо в процессе диссоциации твердого вещества с поверхности. Независимо от механизма образования ДЭС непременным условием его возникновения является достаточно высокая плотность расположения зарядов в слое потенциалобразующих ионов. Электростатические силы притяжения такого слоя способствуют возникновению второго, компенсирующего, слоя из ионов противоположного знака. [c.398]

Согласно современным представлениям, двойной электрический слой — это образующийся на границе двух фаз тонкий поверхностный слой из пространственно разделенных электрических заря.шв противоположного знака (потенциалобразующих ионов и противоионов). ДЭС следует рассматривать как единую систему, в целом нейтральную, так как сумма зарядов противоионов равна заряду твердой поверхности (внутренней обкладки ДЭС). В образовании ДЭС могут участвовать не только ионы, но и дипольные молекулы. Внешняя обкладка ДЭС (слой противоионов) состоит из двух частей плотной и диффузной. Теория диффузной части разработана и обоснована более полно, плотной части — менее полно. Общая теория ДЭС пока отсутствует. Исторически в ходе изучения ДЭС было предложено несколько его моделей, которым отвечает различный характер кривых падения потенциала и расположения противоионов. [c.403]

На образующихся микрокристаллах золота адсорбируются ионы аурата, являющиеся потенциалобразующими ионами. Противоионами служат ионы К" ". [c.412]

Вторичная обменная адсорбция происходит во внешней обкладке двойного электрического слоя, возникающего на границе кри-сталл-раствор. На адсорбцию микроколичества радионуклида в данном случае оказывают конкурентное влияние все ионы, присутствующие в растворе и имеющие знак заряда, противоположный заряду поверхности. Величина вторичной обменной адсорбции ионов зависит от заряда и величины поверхности кристаллического тела, от величины работы адсорбции, валентности ионов, ионной силы раствора, концентрации потенциалобразующих ионов в растворе. [c.322]

Адсорбционная теория коагуляции объясняла снижение -потенциала до критического значения уменьшением числа зарядов потенциалобразующих ионов вследствие нейтрализации их адсорбирующимися ионами-коагуляторами. Однако дальнейшие исследования показали, что эта теория имеет ограниченное применение, так как далеко не всегда наблюдались эквивалентность адсорбции разных электролитов и совпадение изотерм адсорбции различных ионов. Кроме того, во многих случаях коагуляция связана с изменениями лишь в диффузном слое, а заряд потенциалобразующих ионов остается постоянным. [c.426]

Если е — заряд единицы поверхности металла (плотность заряда), а Нд + является единственным потенциалобразующим ионом, то [c.211]

Таким образом, на частицах воз никает два скачка потенциала. Один потенциал, больший по величине, возникает между потенциалобразующими ионами и всеми противоионами. Этот скачок потенциала (между твердой фазой и жидкостью) называется термодинамическим потенциалом и обычно обозначается буквой ф. Другой потенциал возникает на границе между диффузным и адсорбционными слоями и обозначается I. Этот потенциал определяет скорость перемещения фаз и часто называется электрокинетическим потенциалом. -Потенциалу приписывается знак заряда твердой поверхности, он меньше ф-потенциала. [c.231]

Здесь молекулы Agi (обозначим их количество через п) составят так называемое ядро мицеллы. Для стабилизации золя берут небольшой избыток электролита, содержащего ион, общий с ионами, входящими в ядро (в данном случае, например, KI). Согласно правилу Фаянса, на поверхности ядра адсорбируются ионы иода (в количестве т), которые сообщают ядру отрицательный заряд. Это — потенциалобразующие ионы. [c.3]

СЛОЙ, Т. е. адсорбируются на поверхности, создавая на ней избыточный положительный заряд (рис. 8.8). Остальные ионы раствора взаимодействуют теперь с заряженной частицей - ионы противоположного знака (NO3) притягиваются к ней, одноименные ионы (Ag ) отталкиваются. В результате вокруг коллоидной частицы образуется двойной электрический слой (ДЭС) одна его часть - это ионы непосредственно на поверхности частицы (потенциалобразующие ионы), вторая - противоионы, находящиеся в растворе и создающие вокруг частицы ионную атмосферу (рис. 8.9). [c.115]

Так как изменение концентрации потенциалобразующих ионов вблизи электродов при электролизе неизвестно, то и э. д. с. концентрационной поляризации нельзя рассчитать и учесть.. Перемешиванием раствора можно снизить концентрационную поляризацию. [c.132]

При наличии в растворе изоморфных ионов в уравнение (3.8) вместо концентрации следует поставить сумму концентрации собственных потенциалобразующих ионов в растворе и концентрации изоморфных- ионов с, умноженной на коэффициент кристаллизации изоморфных ионов 0 [c.73]

Следовательно, [x (xQ — д )] " " является линейной функцией логарифма концентрации потенциалобразующих ионов в растворе. [c.77]

Ig для адсорбции ThB на бромиде таллия. Наблюдаются отклонения от линейности лишь при малых концентрациях потенциалобразующих ионов, что связано со статистическими флуктуациями распределения заряда на поверхности при малых с, которые приводят к образованию не только отрицательно, но и положительно заряженных участков при отрицательном заряде потенциалобразующих ионов и к дополнительной адсорбции катионов на отрицательно заряженных участках. [c.78]

Поскольку растворимость Nal еще выше, чем KI, и валентности ионов n Na" " одинаковы, обмен этими ионами между электролитом и коллоидными частицами практически не изменяет структуры двойного электрического слоя и поэтому его роль в процессе коагуляции ничтожна. Но электролит NaNOj, добавленный к раствору, увеличивает ионную силу его в соответствии с уравнением (УП,28), что, согласно равенству (VHI,15), уменьшает толщину дис узион-ной части двойного электрического слоя коллоидных частиц и, следовательно, уменьшает их электрокинетический потенциал и увеличивает агрегативную неустойчивость коллоидной системы. Таким образом, при коагуляции гидрозоля иодида серебра (с отрицательным зарядом коллоидных частиц) электролитом NaNOg основную роль в процессе коагуляции играет первый эффект — сжатие диффузионной части двойного электрического слоя коллоидных частиц за счет увеличения ионной силы раствора. Если коагулирующие ионы имеют большую валентность, чем противоионы коллоидных частиц, и с потенциалобразующими ионами образуют малорастворимое соединение, то обмен между ионами электролита и двойным электрическим слоем коллоидных частиц приводит к существенной перестройке этого слоя. При этом не только уменьшается диффу- [c.343]

В дисперсных системах, где потенциалобразующими ионами являются ионы Н+ и ОН , изоэлектрическому состоянию соответствует определенное значение pH среды, которое называется изоэлектриче ской точкой. Изоэлектрическая точка рНиэт зависит от кислотно-основных свойств вещества дисперсной фазы. Для большинства гидрозолей гидроксидов (кремния, титана, железа, алюминия и др.) pH иэт определяется соотношением констант равновесия реакций отш.енления и нрисоедине-ния протона Н+ [c.100]

Особенно чувствителен к этим факторам и-потенциал. Зависимость -потенциала золя от температуры и разведения V можно выразить графически (рис. 25.2). На участке / кривой в области умеренного повышения температуры ц-потенциал растет. Это можно объяснить тем, что с повышением температуры увеличивается кинетическая энергия противоионов в мицеллах золя. Преодолевая электростатические и ван-дер-ваальсовы силы притяжения, часть противоионов переходит из адсорбционного в диффузный слой. Увеличивается толщина последнего, а вместе с этим и С-потенциал устойчивость золя несколько возрастает. Второй участок кривой характеризуется понижением -потенциала. Это можно истолковать следующим образом при дальнейшем повышении температуры процессы десорбции ионов захватывают уже более глубокие области двойного электрического слоя начинается отрыв ионов от внутренней обкладки ДЭС, т. е. часть потенциалобразующих ионов отрывается от твердой поверхности и переходит в раствор. Это приводит к понижению ф-по-теициала и, как следствие, к уменьшению и С-потенциала. Устойчивость золя также понижается. [c.400]

Такое чередование зон устойчивого и неустойчивого состояний золей называют неправильными рядами, так как в этом случае нельзя сделать однозначного заключения о том, что с увеличением концентрации электролита стабильность золя снижается. Рассмотрим влияние неиндифферентных электролитов на величину и знак -no-тенциала. Как уже отмечалось, неиндифферентными являются электролиты, в составе которых есть ионы, способные избирательно адсорбироваться в соответствии с правилом Панета—Фаянса на твердой поверхности и служить потенциалобразующими ионами. [c.436]

При добавлении к такому же золю Agi нитрата серебра неиндифферентным ионом будет ион Ag +. Поскольку потенциалобразующими в мицелле золя являются ионы 1 , при введении в раствор ионов Ag+ создаются благоприятные условия для взаимодействия указанных ионов с образованием труднорастворимого Agi. В результате связывания потенциалобразующих ионов происходят нейтрализация отрицательных зарядов поверхности частицы и постепенное снижение ф-потенцпала. [c.437]

Следующий за потенциалобразующими ионами слой создается из ионов противоположного знака, которые называются противоионами. В данном случае противо-ио,нами будут ионы калия К+. Часть противоионов находится в непосредственной близости от ядра и входит в состав плотного адсорбционного слоя. Все другие про-тивоио ны располагаются дальше от ядра и образуют диффузный (размытый, рыхлый) слой противоионов. Диффузный слой подвижен и способен перемещаться относительно твердой частицы с адсорбционным слоем. Толщина диффузного слоя изменяется с изменением концентрации и зарядов ионов, имеющих противоположный знак по отношению к ядру. Противоионы этих двух слоев находятся в состоянии подвижного равновесия. [c.229]

В случае адсорбционной коагуляции, связанной с уменьшением фгпотенциала, иногда до ИЭТ, необходимо повысить поверхностный заряд и потенциал частицы путем добавления электролита, содержащего потенциалобразующие ионы. Так, амфо-терные коагуляты типа А1(0Н)з иептизируются прн добавлении щелочей или кислот в количествах небольших (с с ), но достаточных для увеличения i 3i. Осадки типа Agi пептизируют посредством добавления умеренных количеств AgNOs ил и КЬ Несмотря на кажущееся различие обоих путей (отмывка от электролита и добавление электролита) механизм пептизации является, по существу, единым и заключается в увеличении энергии [c.263]

При рассмотрении строения мицеллы было показано, что при взаимодействии лиофобных коллоидов с электролитами на поверхности ядра адсорбируются определенные ионы из раствора. Ядро с адсорбированными на нем ионами того или иного знака взаимодействует с окружающим раствором. При этом благодаря электростатическому притяжению ионы, обладающие знаком, противоположным по отношению к потенциалопределяю-щим ионам, стремятся расположиться к ним как можно ближе. В результате этого образуются два близко расположенных слоя ионов один на поверхности (потенциалобразующие ионы) и другой в растворе (противоионы). Такая система называется двойным электрическим слоем Гельмгольца (рис. 122). Следует помнить, что в целом эта система электроней-тральна. В представлении Гельмгольца двойной электрический слой по добен плоскому конденсатору, внутренняя обкладка которого находится в твердой фазе, а внешняя — расположена в жидкости параллельно твердой поверхности ядра на расстоянии молекулярного порядка. Общий термодинамический по- [c.319]

Потенциалобразующие ионы и часть пр.отивоионов, прочно связанная электростатическими силами с ядром, образуют адсорбционный слой (на рис. 1 он ограничен прямой ВЕ), а свободные противоионы — диффузный слой. Адсорбционный и диффузный слои составляют двойной электрический слой (его толщина изображена отрезком ВС). [c.12]

Всякий источник электрической энергии — элемент и потребитель энергии — ванна, как это следует из выражения (У.13), характеризуются разностью электродных потенциалов и внутренним сопротивлением. Поэтому процессы зарядки и разрядки аккумулятора нельзя считать обратимыми чем больший ток проходит через электрохимическую систему, тем больше теряется напряжение. Э. д. с. элемента и напряжение на клеммах электролизера зависят также от материала электродов и от состава и концентрации потенциалобразующих ионов в растворе. Например, не только абсолютная величина, но и знак э. д. с. цепи, составленной из меди (положительного полюса) и цинка (отрицательного полюса), изменяется на обратный, если в системе (V. ) медный электрод погрузить вместо раствора сернокислой меди в раствор цианистой меди. Таким образом, напряжение и электродвижущая сила электрохимических систем существенно зависят от величины накладываемого или отбираемого тока, а также от состава и концентрации реагирующих на границе фаз электрод — электролит веп1,естБ. [c.145]

Строение двойного слоя можно представить схемой, показанной на рис. 1.7. Ионы, находящиеся в избытке на поверхности (называемые потенциалобразующими ионами), компенсируются противоионами. Часть ионов удерживается поверхностью на сравнительно близком расстоянии, порядка нескольких ангстрем, образуя так называемый плотный ионный слой. Остальные ионы образуют внешний диффузный слой, в котором в упорядоченное распределение ионов вмешиваются силы теплового движения. Под действием диффузии этот слой оказывается как бы размытым в направлении от поверхности раздела в глубину раствора. Заряд частицы обусловлен избытком ионов какого-либо одного знака в структурной геометрической единице слоя. Ионы, находящиеся в избытке, являются, таким образом, потпен-циалопределяющими. Помимо ионов, в образовании двойного слоя участвуют молекулы, содержащие электрические диполи. [c.27]

Наряду с потенциалобразующими ионами в адсорбционный- слой мицеллы попадают молекулы растворителя или других веществ, присутствующих в растворе, в частности молекулы поверхностноактивных веществ и некоторое количество соответствующих проти-воионов. Остальная часть противоионов располагается в диффузионном слое. [c.323]

Температура. При повышении температуры коллоидного раствора средняя кинетическая энерги5 ( поступательного движения частиц дисперсной фазы увеличивается, в результате чего увеличивается и кинетическая устойчивость коллоидной системы. Но чем больше средняя кинетическая энергия поступательного движения частиц диспе )сной фазы, тем больше они преодолевают силу электростатического отталкивания при столкновениях, сближаясь до таких расстояний (тысячных долей микрона), при которых (за счет сил Ван-дер-Ваальса) происходит их слипание, что связано с уменьшением числа частиц и увеличением свободной поверхностной энергии, приходящейся на одну частицу, а следовательно, с увеличением агрегативной неустойчивости коллоидной системы. Последнему процессу способствует также то, что при повышении температуры количество потенциалобразующих ионов на поверхности ядер мицелл уменьшается. Таким образом, повышение температуры кол- [c.324]

Второй эффект — обмен ионами между добавленным электролитом и двойным электролитическим слоем коллоидных частиц — в каждом конкретном случае имеет свои специфические особенности. Если коагулирующие ионы имеют такую же валентность, какую имеют противоионы колдоидных частиц, и с потенциалобразующими ионами последних образуют хорошо растворимое соединение, то обмен ионами не вызывает существенной перестройки двойного электрического слоя частиц и, следовательно, роль его в процессе коагуляции будет незначительной. Например, при добавлении раствора NaNOg к коллоидному раствору иодида серебра [c.343]

Собственный ион кристалла (потенциалобразующий ион), находящийся на поверхности в избытке, можно рассматривать как адсорбированный. Подобный перенос собственного иона из раствора на поверхность кристалла получил название первичной потенциалопределяющей адсорбции. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология