Диастереофасная сторона

Рис. 3-8. (а) Диастерео-нулевая плоскость в 3-этил-6-бензилиден-3-метил-2,5-дикетопиперазине. Эта молекула имеет конфигурационные диастереофасные стороны (см. текст), (б) Статистически образующаяся диастерео-нулевая плоскость в нежесткой молекуле. Такая молекула имеет конформационные диастереофасные стороны. [c.85]

Молекула, приведенная на рис. 3-8, б, не имеет жесткой плоскости молекулы, содержащей хиральный и хр -прохиральный центры. Однако за счет внутреннего свободного вращения молекулы такая плоскость образуется статистически, и поэтому энантио-нулевая плоскость становится диастерео-нулевой плоскостью. Диастереофасные стороны в жесткой молекуле и в молекуле статистического типа показаны на рис. 3-8, а и б и могут быть названы конфигурационными и конформационными диастереофасными сторонами соответственно. [c.85]

Г. Определение понятия диастереофасной стороны [c.86]

Понятие диастереофасная сторона аналогично понятию энантиофасная сторона и определяется подобным образом. Например, верхние стороны молекулы соединения, изображенного на рис. 3-8, обозначаются как -стороны. В случае соединения с двумя р -прохиральными центрами при двойной связи, [c.86]

Например, диастереофасная сторона на нижней или верхней стороне молекулы соединения, показанного на схеме, обозначается соответственно si-re или re-si, поскольку С-2 старше, чем С-1, согласно правилу старшинства. [c.87]

В табл. 5-27 приведены результаты диастереофасной дифференцирующей реакции реактива Гриньяра с ментиловыми эфирами различных кетокислот [168]. Можно видеть, что степень дифференциации убывает по мере увеличения расстояния от хирального центра до карбонильной группы, что снижает вероятность образования диастереофасной стороны. [c.160]

Алкоксибутадиен осуществляет дифференциацию диастереофасных сторон в оптически активных эфирах глиоксиловой кислоты в реакции Дильса — Альдера [уравнение (5.90)] [189] [c.167]

Реактив Грийьяра способен к дифференциации диастереофасных сторон в хиральном оксиме [реакция (5.103)] в результате реакции образуется этиленимин с 50%-ным избытком диастереомера [204]. [c.171]

При присоединении атакующего агента к молекуле олефина или карбонильного соединения по одной или другой диастереофасной стороне может появляться один или более асимметрических центров (асимметрических атомов углерода), что приводит к образованию диастереомеров [c.41]

Если энантио-нулевая плоскость в молекуле, содержащей хиральный центр и прохиральный или р -прохиральный центр, находится под влиянием хирального центра, то она называется в данной книге диастерео-нулевой плоскостью. О группах, которые расположены симметрично относительно диастерео-нулевой плоскости, говорят, что они находятся в диастереотопных отно-щениях. Эти группы находятся в диастереотопных отношениях, и такое положение называется диастереотопным. Если диасте-рео-нулевая плоскость содержит хр -прохиральный центр, а не прохиральный центр, то обе стороны плоскости называются диастереофасными . Имеются два различных типа диастерео-нулевых плоскостей. Один возникает в молекуле, в которой как прохиральный, так и хиральный центры представляют собой достаточно жесткую структуру, и называется конфигурационной плоскостью, а другой возникает в молекуле, которая не обладает жесткой структурой между прохиральным и хиральным центрами, и называется конформационной плоскостью (см. рис. 3-8,6). Оба эти различных термина поясняются ниже более подробно на ряде примеров. [c.83]

Для энантиофасных дифференцирующих реакций нет эмпирического правила, которое бы так же широка было применимо, как правила Прелога и Крама. Это означает, что отсутствует общий подход для объяснения взаимодействия между хиральным фактором и энантиофасной стороной в субстрате, как это имеет место в диастереофасных дифференцирующих реакциях. Однако поскольку в энантиофасных дифференцирующих реакциях реагент превращается через стадию диастереомерных переходных состояний, то правило Прелога и другие правила часто применяются с целью объяснения или предсказания результатов энантиофасных дифференцирующих реакций. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология