Кана—Ингольда—Прелога правил

Для точного обозначения расположения заместителей у асимметрического атома углерода в пространстве (абсолютной конфигурации) применяется 5-номенклатура (Кан, Ингольд, Прелог, 1956), которая вошла в правила ИЮПАК. Для этой цели вводится ряд старшинства атомов. В основе определения старшинства находится атомный номер элемента. Таким образом, самым младшим атомом и заместителем является водород, затем [c.225]

Систему оь-обозначений по существу вытеснила система Кана — Ингольда — Прелога, в которой четыре группы при асимметрическом углероде классифицируют в соответствии с определенным набором правил последовательности [54]. Приведем несколько таких правил, достаточных для рассмотрения подавляющего большинства хиральных соединений. [c.146]

Обозначение хиральности символами и 5 (правила Кана — Ингольда — Прелога) [c.205]

Так как правила Кана — Ингольда— Прелога и Фишера, основаны на различных, принципах, между ними нет прямой корреляции. То, что [c.47]

Относительную конфигурацию можно обозначать с помощью (Я,8)-номенклатуры (правила Кана-Ингольда-Прелога). [c.462]

Абсолютная конфигурация дает истинную пространственную конфигурацию одного или многих хиральных центров (или других элементов хиральности) и обозначается по (К, 8)-номенклатуре (правило Кана-Ингольда - Прелога). [c.463]

Правила старшинства в системе Кана - Ингольда - Прелога [c.123]

Б,ь-Система, использующая проекционные формулы Фишера для указания конфигураций при асимметрическом центре, имеет определенные недостатки выше было показано (стр. 524), как возникает неоднозначность в случае винных кислот. Более систематический способ обозначения конфигураций (известный как система Кана — Ингольда — Прелога), который может со временем заменить п,ь-систему, основан на ряде правил, устанавливающих последовательность старшинства заместителей при асимметрическом центре. Пусть углеродный атом связан с четырьмя различными замести-телями А, В, С и D, которым мы придадим следующий порядок старшинства А старше [c.525]

Вопрос 11.2. Используя правила Кана — Ингольда — Прелога (разд. 2.9), выведите конфигурацию R или S) аномерных атомов углерода в а- и P-D-глюкозе. [c.246]

Знание правила Кана -Ингольда — Прелога полезно при обсуждении свойств симметрии структурно [c.30]

Рис. 2.7. Применение правила Кана—Ингольда—Прелога к (+) и —)-глицериновым альдегидам.

Очевидно, что конформация предпочтительного ротамера определяется теми помехами, которые создает заместитель, присоединенный к атому углерода рядом с функциональной группой. Поэтому применение правила Кана — Ингольда — Прелога [3], которое частично учитывает размеры соседних групп, оказывается полезным для характеристики активного центра. Однако это правило не настолько совершенно, чтобы его можно было применять всегда, поскольку в нем отдается предпочтение гетероатомам, а группы, содержащие их, могут и не занимать основную часть объема. Несмотря на это, в последующих обсуждениях оно часто будет использовано как в первоначальном виде, так и с небольшими изменениями. Основные особенности правила Кана — Ингольда — Прелога могут быть показаны на следующем примере. Пусть А, В, С, и О — четыре группы, присоединенные к асимметрическому атому углерода. Эти группы имеют такой порядок важности А превосходит В, если, начиная от асимметрического атома углерода, первый атом в группе А имеет более высокий атомный номер, чем в группе В. Например, в структурном элементе [c.195]

По системе Кана —Ингольда —Прелога для определения старшинства заместителей производят подсчет атомных номеров составляющих нх атомов. Правила этого подсчета рассмотрим на примере глицеринового альдегида, записав его формулу следующим образом (см. также с. 10)8 [c.349]

Таубер [36] предложил определять абсолютную конфигурацию катенанов на основании правил Кана — Ингольда — Прелога [47—49]. В принципе метод Таубера сводится к следующему [49]. В каждом цикле выбираются два атома с высшим и вторым после высшего порядком. Если эти атомы, которые можно обозначить через а и Ь для одного цикла и с и с1 для другого, расположить парами аЬ и сс1 как можно дальше друг от друга и объединить в тетраэдр 31, то можно определить вторичную хиральность любой пары сцепленных циклов. Если пары аЬ и сс1 идентичны, можно использовать тетраэдр 32. В обоих примерах правила [c.28]

Высокая оценка автором системы Кана — Ингольда — Прелога является его частным мнением, против которого можно и нужно спорить. Быть может, самым объективным доказательством недостатков системы Н — 8-обозначений является то, что эта система до сих пор не получила официального признания ни в редакции журнала Лондонского химического общества, ни в Международной комиссии по номенклатуре органических соединений, хотя один из авторов системы (д-р Р. С. Кан) является членом обоих органов. Главный недостаток К — 5-системы — искусственно усложненное решение вопроса о стереохимическом старшинстве . Между тем, поскольку стереохимические обозначения имеют смысл только в сочетании с названиями органических веществ, естественнее и проще строить определение стереохимического старшинства на базе правил структурной номенклатуры. В любом научном названии органического вещества вопрос о старшинстве фактически уже решен выбор главной цепи и порядок ее нумерации дают как бы две полярные координаты и для перехода от плоскости в пространство надо лишь ввести третью координату. Практическое решение этой задачи еще в 1955 г. предложил А. П. Терентьев с сотрудниками в книге Номенклатура органических соединений . По этой системе конфигурация обозначается греческими буквами д или а в зависимости от ориентации заместителя у асимметрического атома относительно нумерации главной цепи. Если наблюдатель, располагаясь на асимметрическом атоме и смотря в сторону продолжения нумерации, видит заместитель, который хочет обозначить, слева, то заместитель получает обозначение при расположении справа — обозначение О. Аналогично определяются обозначения и по проекционной формуле Фишера. Например [c.98]

Так называется схема для однозначного описания абсолютной конфигурации любой оптически активной молекулы, основанная на использовании правила старшинства (которое приписывает каждому лиганду старшинство главным образом на основании порядкового номера элемента) и правила очередности (которое упорядочивает лиганды по их старшинству). Между / ,5-системой и знаком вращения (-]- или —) не существует прямой связи. Подробности об этой системе, называемой также системой Кана — Ингольда — Прелога, можно найти в статьях [38, 39]. Современное состояние стереохимической номенклатуры описано в работе 401 [c.248]

В правой системе координат х, у, г по системе Кана, Ингольда и Прелога обозначают правую конфигурацию молекулы г( )=гд х, у. г), а левую — 5 (—X, у, —г). [c.279]

Чтобы избежать неопределенности, более удобно использовать для описания пространственных отношений вокруг двойной связи символы 2 и Я. Их применение требует знания правила последовательности, которое сформулировали Кан, Ингольд и Прелог. Это правило позволяет ранжировать (располагать по старшинству) атомы или группы, основываясь на атомных номерах. Условно порядок можно записать в виде а > Ь > с > d (где знак > имеет смысл старше чем , имеет предпочтение перед ). [c.74]

СНзСН = СС1Вг), привели к появлению нового метода для обозначения конфигурации. Он основан на правилах Кана — Ингольда — Прелога, применяемых для обозначения хиральности (разд. 12.3). С помощью этих правил можно определить порядок старшинства заместителей на каждом конце двоесвязанной системы. При этом возможно образование следующих структур [c.219]

Прохиральность 8р -гибридизованных центров встречается в соединениях, содержащих углеродный атом с замещением типа САаХУ, в котором превращение одной из групп А в 2 дает новый хиральный центр (например, глицерин( )-глицеро-1-фосфат, разд. 21.1). Можно различить две идентичные группы А, произвольно назначив одну из них более старшей группой, чем другая, после чего, используя правила Кана — Ингольда — Прелога (разд. 12.3), определить конфигурацию прохирального центра. Та группа, которая (при условии ее большего старшинства) дает воображаемую / -хиральность, обозначается про-Я . Другая группа, если ее назначить старшей из двух одинаковых заместителей, должна дать воображаемую 5-хи-ральность ( лро-5 ). На схемах, приведенных ниже, показано обозначение прохиральности по отношению к метильным группам пропан-2-ола и к водородным атомам этанола сн, сн, сн, он [c.349]

Хиральиость молекулы можно описать, обозначая ее конфигурацию. Наиболее широко применяются правила Фишера, использующие обозначения О и Z-, и правила Кана — Ингольда — Прелога, исиользую-1 ше обозначения R.viS. [c.45]

Подобно тому как существуют элементы хиральности и прохиральности, помимо центра псевдоасимметрии могут существовать оси и плоскости псевдоасимметрии (см. работы [26—29, 72], где рассматриваются эти специальные случаи. Для того чтобы определить внутримолекулярную относительную конфигурацию при центре псевдоасимметрии с помощью правила Кана — Ингольда — Прелога, используют дополнительное правило [29, 32], согласно которому парные хиральные лиганды L должны предшествовать лигандам Ls. Затем обозначают внутримолекулярную относительную конфигурацию при элементах псевдосимметрии с помощью символов г и S по тому же принципу, что и в случае обозначения абсолютной конфигурации при элементах хиральности с помощью [c.51]

Указанные ограничения фишеровской системы, а также тот факт, что в 1951 г. появился рентгеноструктурный метод определения истинного расположения групп вокруг хирального центра, привели к созданию в 1966 г. новой, более строгой и непротиворечивой системы описания стереоизомеров, известной под названием R,. У-номенклатуры Кана-Ингольда-Прелога (КИП), или правил последовательного старшинства. Эта система в насто-яшее время практически вытеснила D, -систему Фишера (последняя, однако, все еше употребляется для углеводов и аминокислот). В системе КИП к обычному химическому названию прибавляются специальные дескрипторы R или S, строго и однозначно определяюшие абсолютную конфигурацию. [c.38]

Для отражения пространственного строения соединения к его названию добавляют специальные стереохимические префиксы (стереодескрипторы). Обозначение конфигурации стереогенного элемента, в частности, описание пространственной ориентации связей у хирального центра, проводят на основе правил Канна— Ингольда—Прелога, которые включают [c.262]

Если молекула может быть представлена в виде вытянутого тетраэдра, то для существования оси хиральности второго порядка достаточно, чтобы лиганды с каждого конца были различными (Ь Ь , V ). При определении старшинства лигандов в таких молекулах по Кану—Ингольду—Прелогу для отнесения К,8 дескрипторов действует дополнительное правило считается, что два лиганда на конце, с которого рассматривается молекула (выбор произволен), старше, чем лиганды на противоположном конце. Для стереогенных осей имеет место соответствие дескрипторов Ла <-> М, 8й<г Р. [c.272]

Моносахариды, в которых замещен атом водорода при нетерминальных атомах углерода, называют как С-замещенные соединения. При отнесении конфигурации старщая группа, (согласно правил Кана—Ингольда—Прелога), рассматривается как эквивалент ОН-группы. Соединения, в которых замешена ОН-группа при нетерминальном, неаномерном атоме углерода, называют как дезоксисахара. Группа, замещающая ОН-группу, определяет конфигурационное описание. Соединения, в которых замешена ОН-группа и атом водорода при нетерминальном атоме углерода, называют как дизамещенные дезоксисахара. Конфигурацию определяют, рассматривая старший заместитель, как эквивалент ОН-группы. Для описания модифицированного стереоцентра, чтобы избежать неопределенности, можно использовать /г,5-стереодескрипторы. [c.285]

Относительную конфшурацию можно обозначать с поМоШИ (К,8)-номенклатуры (правила Кана-Ингольда-Прелога). [c.462]

Система обозначения Кана — Ингольда —Прелога. Более общая система обозначения асимметрического атома углерода была дана Каком, Ингольдом и Прелогом. Принцип этой системы заключается в следующем четыре заместителя у атома углерода располагаются в порядке старшинства, определяемого строгими правилами а > Ь > с > б. Если наблюдатель, который находится со стороны, противоположной d, и смотрит в направлении С — d, видит последовательность а Ь с в направлении по часовой стрелке относительно атома углерода, то этот атом углерода обозначается символом R (от латинского re tus — правый). В противоположном случае атом углерода обозначается символом S (от латинского sinister — левый). [c.96]

При использовании обозначений о и ь специальная при ставка означает относительную конфигурацию, указывая на раз личие между двумя энантиомерами, т. е, между их абсолютными конфигурациями. Применение правила Кана — Ингольда — Прелога. требует указания абсолютной конфигурации у каждого из хиральных атомов углерода, что позволяет использовать номенклатуру ШРАС. Например, О-треит по номенклатуре ШРАС и согласно правилу Кана — Ингольда — Прелога будет называться (2К, ЗК)-2,3,4-триоксибутанол. [c.32]

Бее пути синтеза пантотеновой кислоты (I) сводятся в основном к конденсации р-аланина. (II) и его солей с пан-толактоном (III). В молекуле пантотеновой кислоты (I) имеется а-асимметрический атом углерода, в связи с чем она может существовать в 2 энантио.мерных формах. Природной биологически активной формой является правовращающий изомер, которому на основании эмпирического правила Хадсона приписана /3-(- -)- Конфигурадия [1.1]. Лишь в 1970 Г. превращением (—)-пантолактона в этиловый эфир (- -)-пинаколина было доказано, что пантотеновая кислота имеет /З-конфигурацию (или в системе Кана — Ингольда — Прелога — К-конфигурацию) [12]. Для получения природной /3-.формы синтетическую пантотеновую кислоту расщепляют на энантиометры или синтезируют ее из оптически активного 0-(—)-пантолактона. Рацемический пантолактон предварительно превращают в соответствующую кислоту, и расщепление на оптические антиподы проводят дробной кристаллизацией ее солей с алкалоидами [13—15], а также с оптически деятельными синтетическими аминами, такими, как а-фенилэтиламин [16] и трео-1- (п-нитрофенил) -2-амино-1,3-пропандиол [ - (- -) -треоамин] [17, 18]. Промышленный метод получения оптически активной /)-(4-)-пантотеновой кислоты разработан во Всесоюзном научно-исследовательском витаминном институте [19]. [c.244]

Первый символ хиральности относится к конфигурации замещенного циклопентадиенильного лиганда, а второй обозначает конфигурацию железа [76]. Правила старшинства Кана — Ингольда — Прелога легко распространить и на хиральные четырехкоординациоиные атомы металлов, рассматривая полигапто-лиганды как псевдоатомы с атомным номером, равным сумме атомных номеров всех атомов, связанных с металлом. (Этот принцип был впервые сформулирован Стенли и Бейрдом [10], но с использованием атомных весов.) Подробный обзор, посвященный стереохимической номенклатуре металлоорганических и неорганических соединений, см. [И]. [c.421]

Следует Отметить, что выбор.символов, которые описывают кбнфй -гурацию в соответствии с принятым правилом, никак Нё связан с химическими процёссамн. -Цистеин и -серин могут быть прёвращёпы друг в друга химическими реакциями, которые нё затрагивают асйм мё и- ческий центр й, следовательно, нё нарушают ориентации лигандов.. П6-скольку правило Кана т-Ингольда — Прелога для установления. сТар шинства заместителей использует в качестве критерия атомный номер,- [c.47]

В 1956 г. Кан, Ингольд и Прелог предложили однозначный способ описания конфигурации относительно любого хирального центра [1]. Этот способ особенно полезен для тех классов соединений, для которых нет твердо установленной системы разделения на О- н Ь-конфпгурации. Четыре группы, окружающие атом углерода (или другой центральный атом), располагаются в порядке их приоритета. Приоритет каждой конкретной группы устанавливается в соответствии с набором правил, из которых наиболее важным является такое больший атомный номер ставится перед меньшим. В приведенном ниже примере, взятом для иллюстрации, приоритет групп молекулы О-аланина указан так а>Ь> >с>(1. Наивысший приоритет приписывается ЫНг-группе, в которой с центральным атомом связан атом азота. Чтобы установить конфигурацию, наблюдатель смотрит на молекулу вдоль оеи, соединяющей центральный атом с группой, имеющей низший приоритет, т. е. с группой й. В этом случае последовательность групп а, Ь, с может располагаться либо по часовой стрелке, как в нашем случае, либо против. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология