Конфигурационная плоскость

Из рисунка видно, что если рассматривать проекции моделей пространственных решеток графита и алмаза по направлениям соответственно [0001] и [111] на плоскость, то обнаружится их явное конфигурационное сходство. Рассмотрение же решеток по направлениям, перпендикулярным предыдущим, показывает, как слоистую гексагональную структуру графита можно преобразовать в кубическую гранецентрированную структуру алмаза. Для этого высокое давление сначала сближает [c.138]

Плотность неспаренного электрона в плоскости, проходящей через ядра атомов Н, равна нулю. Однако в спектре радикала СНз четко проявляется изотропная СТС от трех эквивалентных протонов — четыре равноотстоящих линии с соотношением интенсивностей 1 3 3 1 а = 22,5 Э. Это явление объясняется конфигурационным взаимодействием. Предполагается, что к основному состоянию неспаренного электрона в небольшой степени примешано возбужденное состояние, при котором неспаренный электрон находится на ст-орбиталях, связывающих атомы С и Н, и таким образом взаимодействует с протоном. [c.246]

Молекула винной кислоты, образующаяся в процессе брожения виноградного сока, имеет два асимметрических центра, а так как каждый из них может иметь - и 1-конфигурации, то это соединение принципиально может образовать уже четыре конфигурационных изомера ( + ), (1+1 ), (0+1 ) и (О +Ь). Так как в молекуле винной кислоты оба асимметрических центра имеют одинаковое окружение и собственно одинаковое вращение, т.е. = и 1=1, то изомеры (0+1 ) и (0 +1) идентичны между собой и оптически неактивны. Фактически молекула этой конфигурации имеет плоскость симметрии и молекулярная асимметрия в ней исчезает. Такой изомер, представляющий собой как бы внутримолекулярный рацемат, называют мезо-фор-мой. Этерификация одной карбоксильной группы (или спиртовой группы) мезо-формы винной кислоты приводит к нарушению симметрии молекулы (так как два асимметрических центра становятся неравноценными) и, соответственно, к возникновению оптической активности у изомеров (0+1 ) и (0 +1). [c.20]

Другим примером систем такого рода является взаимодействие элементарных сетчатых плоскостей монтмориллонита при его набухании в водных средах. Влияние конфигурационной корреляции зарядов на силы взаимодействия кристаллических поверхностей ( паркетов ) для разных типов решеток было рассмотрено в ряде работ, как для простой диэлектрической прослойки [42], так и для [c.176]

У стереорегулярных полимеров, содержащих в основной цепи двойные связи, возможна конфигурационная ыс-гранс-изомерия. В ыс-изомерах одинаковые боковые группы располагаются относительно плоскости каждой двойной связи по одну и ту же сторону, в гранс-изомерах — по разные стороны [c.13]

Особенностью реакции типа 8 2 является то, что продукт реакции остается оптически активным, если этим свойством обладал и исходный субстрат (хиральный центр — асимметрический атом углерода — отмечен звездочкой ) Реагент ( 0Н) атакует асимметрический атом углерода субстрата с тыла по отношению к галогену (так легче подойти, отсутствует межатомное отталкивание от атома галогена) По мере приближения реагента все три заместителя, отталкиваясь от него, уходят по другую сторону плоскости, проходящей через асимметрический атом углерода и перпендикулярной линии связи С-На1 В переходном состоянии три заместителя оказываются в этой плоскости, а атом углерода, атакуемый реагентом, переходит в sp -гибридное состояние, его р-орбиталь перекрывается одновременно с атомными орбиталями кислорода и хлора Максимальное перекрывание в этом случае возможно при расположении атомов О, С, С1 на прямой, перпендикулярной плоскости, в которой располагаются три заместителя Формирование обычной двухэлектронной двухцентровой связи О-С продукта реакции приводит к перемещению трех заместителей по другую сторону плоскости, и таким образом продукт реакции образуется в виде энантиомера, относящегося к противоположному по отношению к исходному соединению конфигурационному ряду Энергетический профиль Sn2 реакции показан на рис 16 1 [c.440]

Примечание 2. Два конфигурационных основных звена называются энантиомерными, если одно является зеркальным отображением другого в плоскости, проходящей через связи, образующие основную цепь (по признаку структуры). [c.553]

Рассмотрим плоскость [Е, е) энергий поступательного и вращательного движения соответственно. Найдем в этой плоскости плотность распределения р Е, е, 1) молекул по поступательной и вращательной энергиям, считая для простоты, что р не зависит от координат конфигурационного пространства. [c.147]

Пространственные изомеры на плоскости (на бумаге) обозначают так называемыми проекционными или конфигурационными формулами. [c.238]

Так же, как в случае цис- и транс- изомеров, обозначим зеркальные изомеры на плоскости при помощи проекционных, или конфигурационных, формул. Расположим модели обоих зеркальных изомеров [c.309]

Хорошим приемом для доказательства тождественности или различий конфигурационных формул является следующий одну из ( юрмул вращают на 180° в плоскости бумаги вокруг оси, перпендикулярной плоскости бумаги, и совмещают с другой формулой. Если повернуть так формулу IV (это показано большой стрелкой), то все группы ( р-мулы IV совместятся с группами ( юрмулы III. [c.315]

Н, СООН и ОН расположены также против хода часовой стрелки следовательно, и нижняя половина молекулы будет обусловливать левое вращение плоскости поляризации. В результате вся молекула в целом будет обладать левым вращением. Таким образом, формула II — конфигурационная формула /-винной кислоты. При сравнении формул I и [c.316]

Способом для обозначения пространственных изомеров на плоскости (на бумаге) является применение так называемых проекционных, или конфигурационных, формул. [c.167]

В большинстве случаев вполне пригодна самая простая система обозначений (О или Ь), которая правильно указывает направление вращения плоскости поляризации. Однако идеальной можно признать только такую систему, которая полностью исключала бы всякую возможность неоднозначного указания конфигурации. С этой целью Кан, Ингольд и Прелог [20] разработали строгую конфигурационную номенклатуру, применимую во всех случаях ее следует рассматривать в качестве стандартной. Однако в данной статье для удобства при указании конфигурации хелатных соединений мы будем пользоваться более простыми ОЬ-обозначениями. [c.153]

Энергия активации V равна работе, которую необходимо произвести для разрыва всех связей макромолекулы с поверхностью катализатора. При этом следует принимать во внимание упомянутый выигрыш конфигурационной энтропии. В работе [133] показано, что закрепление одного конца полимерной цени на плоскости приводит к уменьшению конфигурационной энтропии на величину [c.158]

Преимущественное образование одного из энантиомеров вызвано асимметрической индукцией, обусловленной различной термодинамической стабильностью переходных состояний, которые образуются при координации магнийорганического галоге-нида по противоположным сторонам плоскости карбонильной группы. Эти идеи были детально разработаны в 1950 г. Прелогом [4], который с их помощью не только охарактеризовал механизм появления асимметрического атома углерода, но также вывел конфигурационные связи между исходным спиртом и получающейся а-гидроксикислотой. [c.171]

В оригинале неправильно применен термин конформация этот термин принято относить к форме макромолекулы в целом, изменяющейся в процессе теплового движения без разрыва химических связей. Термин конфигурация означает строго фиксированное пространственное расположение звеньев относительно плоскости основной цепи, которое создается в процессе полимеризации и не может быть изменено без разрыва химической связи. В дальнейшем именно этот общий принцип будет использован для описания конфигурационных и конформационных изменений в макромолекулах. — Ярил. перев. [c.8]

Если энантио-нулевая плоскость в молекуле, содержащей хиральный центр и прохиральный или р -прохиральный центр, находится под влиянием хирального центра, то она называется в данной книге диастерео-нулевой плоскостью. О группах, которые расположены симметрично относительно диастерео-нулевой плоскости, говорят, что они находятся в диастереотопных отно-щениях. Эти группы находятся в диастереотопных отношениях, и такое положение называется диастереотопным. Если диасте-рео-нулевая плоскость содержит хр -прохиральный центр, а не прохиральный центр, то обе стороны плоскости называются диастереофасными . Имеются два различных типа диастерео-нулевых плоскостей. Один возникает в молекуле, в которой как прохиральный, так и хиральный центры представляют собой достаточно жесткую структуру, и называется конфигурационной плоскостью, а другой возникает в молекуле, которая не обладает жесткой структурой между прохиральным и хиральным центрами, и называется конформационной плоскостью (см. рис. 3-8,6). Оба эти различных термина поясняются ниже более подробно на ряде примеров. [c.83]

Конфигурационное взаимодействие объясняет также спектрьв ион-радикала СеНб" и семихирюниых ион-радикалов. Неспаренный электрон Gne" находится в я-системе ароматического кольца. Плотность неспаренного электрона в плоскости кольца, в которой расположены протоны, равна нулю. Однако и здесь наблюдается СТС от 6 эквивалентных протонов и спектр состоит из 7 равноотстоящих линий. [c.246]

Отметим, что из шести атомов углерода молекулы глюкозы четыре атома, с номерами 2, 3, 4 и 5, хиральны, поэтому глюкоза имеет много конфигурационных изомеров. Несколько природных сахаров отличаются от глюкозы только конфигурацией у одного из четырех хиральных атомов углерода. Эти сахара имеют различные биологические свойства, что еще раз свидетельствует о чрезвычайной специфичности биологических систем. Многие сахара - оптически активные вещества, так как их растворы вызывают вращение плоскости поляризации линейнополяри-зованного света, как это показано на рис. 23.14. [c.455]

Конфигурационные изомеры (разд. 25.2)-молекулы, отличающиеся друг от друга только тем, что они являются несовместимыми зеркальными отражениями друг друга. Такие изомеры часто называют оптическими, поскольку их растворы вращают плоскость поляризации пропускаемого через них линейнополяризованного света в разные стороны. [c.465]

Плотность неспаренпого электрона в плоскости, проходящей через ядра атомов Н, равна нулю. Однако в спектре СНз четко проявляется изотропная СТС от трех эквивалентных протонов — четыре равноотстоящие линии с соотнощением интенсивностей 1 3 3 1, Яи = 22,5 Гс. Причиной появления СТС является конфигурационное взаимодействие. Рассмотрим фрагмент С—И радикала СНз. Связь С—Н обеспечивается двумя спаренными электронами. Если не учитывать обменного взаимодействия, распределение электронов можно рассматривать как наложение двух равноправных структур [c.36]

Конфигурационные изомеры в общей номенклатуре различаются ирефиксами г ис-и транс. В г/ис-изомере одинаковые заместители при смежных углеродных атомах двойной связи лежат с одной стороны плоскости симметрии молекулы, а в транс-изомере - с разных сторон этой плоскости [c.388]

Таким образом, оптическая активность возможна лишь тогда, когда соединение хирально и конфигурационно устойчиво. О веществе, которое не вращает плоскость поляризации ни при каких условиях, говорят, что оно оптически неактивно. Метилэтилбутиламин оптически неактивен, так как образует только рацемические модификации. [c.130]

Известны два возможных источника корреляций. Первый из них порождается заданным расположением зарядов, например когда обе заряженные поверхности получены расщепление (без поворотов) по плоскости спайности единого кристалла. То, что при этом поверхности чаще всего оказываются заряженными, было, в частности, подтверждено открытием эмиссии быстрых (до 200 кэВ) электронов при разрушении кристаллов (например, кварца, гипса или слюды) в вакууме [40]. Достаточно, однако, изменить после расщепления ориентацию осей одной половины кристалла относительно осей другой половины путем смещения и поворота, чтобы конфигурационная корреляция исчезла. Самопроизвольно она может возникнуть, если при медленном сближении одинаковых мелких кристаллов, взвешенных в жидкой дисперсионной среде, их оси примут параллельную ориентацию под влиянием вращательного момента ван-дер-ваальсовых сил [41]. [c.176]

Виннокаменная кислота получила свое название от винного камня . Это — кислая калиевая соль винвокаменной кислоты, выделяющаяся в бочках во время брожения виноградного сока при получении вина. Называют ее также 0(+)-винной кислотой. По МН знаки (+) и (—) означают, что соединение оптически деятельное и вращает плоскость поляризованного луча света вправо (+) или влево (—). Заглавные латинские буквы D и L уменьшенного размера, произносимые как еде и эль (но не декстро от латинского dexter — правый и не лево от латинского laevus — левый), никакого отношения к знаку вращения не имеют. Они указывают лишь на конфигурационную принадлежность данного соединения к D- или L-ряду. [c.89]

Для облегчения интерпретации конфигурационных формул Э. Ф шер предложил писать их так, чтобы углеродная цепь располагалас по вертикали, а ориентирующая функциональная группа — сверху В тех случаях, когда формулу пишут горизонтально, ориентирующу группу располагают справа. При интерпретации горизонтально нап санной конфигурационной формулы ее следует повернуть в плоскост чертежа так, чтобы ориентирующая группа оказалась сверху. [c.90]

Взятые по отдельности, такие макромолекулы обычно не являются жесткоцепными можно оценить (о, и оно окажется довольно высоким. Но тут появляются два дополнительных фактора. Один из них — просто усиление влияния АН из-за взаимодействий между карбонильными группами имидных циклов. Другой связан со своеобразным расщеплением Вклад в конфигурационную энтропию за счет только /о такой же, как и в случае, скажем, виниловых полимеров, и не вносит ничего нового по сравнению с формулой (4). Но появляется дополнительный вклад, типичный именно для полигетероариленов с более или менее плоской конфигурацией повторяющихся звеньев сами звенья настолько велики, что смежные цепи уже нельзя упаковать друг относительно друга, не скоррелировав ориентаций циклов — их плоскости должны быть более или менее параллельны друг другу. Ясно, что это приводит к такому же эффекту, что и снижение /о, хотя на самом деле такое снижение не происходит. Отметим, что в возникшей ситуации для создания беспорядка надо преодолеть сильное межмолекулярное взаимодействие. Именно поэтому полиимиды являются самыми теплостойкими из чисто органических полимеров. [c.71]

В основу номенклатуры сахаров положены тривиальные названия моносахаридов состава С Н2 0 с прямой цепью углеродных атомов ксилоза, рибоза, глюкоза, фруктоза и др. Наименованиям кетоз придается окончание -улоза, например кетоза Сд-пентулоза. Всем моносахарам присуща конфигурационная (оптическая) изомерия, т. е. они существуют в двух энантиомерных формах о и Ь. Принадлежность моносахаридов к О- или ь-ряду определяется по расположению ОН-группы у последнего (считая от альдегидной или кетогруппы) хирального атома углерода. В качестве стандарта сравнения конфигурации асимметрического атома углерода предложено использовать изомер глицеринового альдегида. Названный о-глицериновым альдегидом изомер вращает плоскость поляризованного света вправо, а его зеркальное отражение антипод — ь-глицериновый альдегид — влево [c.223]

Изомеризация углеродного скелета. Простейщим примером такого рода может служить превращение и-бутана в изобутан или л -ксилола в и-ксилол. Частным случаем изомеризации углеродного скелета является кольчато-цепная изомеризация, например пропилена в циклопропан или метилциклопентана в циклогексан. Изомеризация бутена-1 в г/мс-бутен-2 может служить примером изомеризации положения двойной связи между атомами углерода. Превращение г/мс-бутена-2 в /ярднс-бутен-2 иллюстрирует пример геометрической (пространственной или конфигурационной) изомеризации. К этому типу изомеризации можно отнести превращение г/мс-1,2-диметилциклопентана в транс-, 2-диметилциклопентан. Одним из случаев пространственной изомерии является наличие стереоизомеров, называемых также оптическими, т. е. по-разному вращающих плоскость поляризованного света, например 3-ме-тилгексан. Даже н-алканы, строение молекул которых не является линейным, а зигзагообразным (рис. 118П), могут существовать также в виде поворотных (конфор-мационных) изомеров. Конформационная изомеризация происходит в результате вращения в молекуле атомов (групп атомов) вокруг простых (ординарных С С-связей). Так, например, н-бутан имеет 4 конформационных изомера, из которых энергетически наиболее устойчивой является трансоидная форма. [c.857]

Заменив в молекуле этанола еще один атом водорода у С-1 на этильную группу, получим молекулу бутанола-2 С,Н.,СН(ОН)СНз, ие имеющую плоскостей симметрии. Следовательно, молекула бутанола-2 хиральна, и она способна существовать в виде пары энантиомеров (рис 9.4, а). Действительно, все попытки совместить в пространстве молекулярные модели энантиомеров бутанола-2 оказываются безуспешными (рис 9.4, б). Два энантиомера бутанола-2 являются конфигурационными стереоизомерами, так как при одинаковом составе и одинаковой последовательности связей отличаются только различным расположением атомных групп в пространстве Энантиомеры бутанола-2 могут превратиться друг в друга только в результате разрыва связей. Если взять молекулярную модель энантиомера и поменять в ней местами два любых заместителя, ю в результате получится модель другого энантиомера. Проведенная операция по перестановке заместителей в молекулярной модели как бы символизи- [c.299]

Для изображения конфигурационных стереоизомеров на плоскости можно пользоваться стереохимическими формулами. Однако для стереоизомеров, содержащих асимметрические атомы, чаще применяют более удобные в написании проекционные формулы Фишера. Рассмотрим построение этих формул на примере глицеринового альдегида СН,(0Н)С Н(0Н)СН=0 (2,3-дигидроксипропа-наль), используемого в стереохимии в качестве конфигурационного стандарта. Тетраэдрические модели его энантиомеров (рис. 9.7, а) располагают в пространстве так, чтобы цепь атомов углерода оказалась в вертикальном положении, а атом с наименьшим номером (альдегидная группа) оказался вверху. Связи с неуглеродными заместителями (Н и ОН) должны быть направлены к наблюдателю (рис. 9.7, б). После этого осуществляют проецирование модели на плоскость. Символ асимметрического атома углерода в проекционной формуле опускается, под ним понимают точку пересечения вертикальной и горизонтальной линий (рис. 9.7, в). [c.302]

Известно, что в схематизированных конфигурационных формулах пунктирная диагональ изображает заднее ребро тетраэдра, а сплошная диагональ — переднее ребро. Следовательно, группы Н и ОН выходят из плоскости бумаги и направлены к читателю. Более простые проекционные формулы имеют тот недостаток, что спи не изображают достаточно ясно пространственное положение групп Н и ОН, несмотря иа то что последняя включена в условное соглашение пользования этими формулами. Следует также заметить, что тогда как конфигурационные формулы могут подвергаться любому вращательному и поступательному перемеш,епиго б пространстве, двухмерные проекциоппые формулы нельзя вращать в пространстве, так как прп этом измепястся их смысл. [c.148]

При пользовании проекционными формулами необходимо придерживаться определенных правил. Рассмотрим конфигурационную формулу I альдопентоны — D-арабинозы, — отображающую валентные углы атомов углерода (109°) и имеющую форму полукруга. Для того чтобы нрийти к схематизированной конфигурационной формуле II, рассмотрим эту формулу с выпуклой стороны и развернем ее линейно. В полученной нри этом формуле II все вершины, по которым связаны тетраэдры асимметрических атомов углерода, лежат на прямой в нлокости бумаги, причем эта прямая содержит нижние ребра этих тетраэдров (пунктирная линия) остальные вершины тетраадров (группы Н и ОН) расположены над плоскостью бумаги по правую и левую сторону этой линии. При пользовании проекционной формулой III нужно себе представить, что тетраэдры расположены так же, как и [c.214]

IV. Г еометрическая изомерия типа изо-си п д и о. Этот последний случай конфигурационной изомерии соответствует двум типам полимеров изотактическому и синдиотактическому. Они характеризуются различным расположением боковых заместителей по отношению к плоскости зигзага атомов углерода в самой цепи. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология