Розери электронные соединени

Образование соедивений в металлических системах. В противоположность примитивным типам взаимодействий металлохимические реакции, приводящие к образованию соединений, можно условно отнести к сложным типам. Основное от.личие этих процессов заключается в возникновении при взаимодействии качественно нового химического индивида, характеризующегося своеобразными структурой и свойствами по сравнению с исходными компонентами. По мере нарастания взаимного химического сродства металлов образующиеся соединения приобретают все более ярко выраженную индивидуальность. В зависимости от того, какой из металлохимических факторов преобладает при взаимодействии, возникают фазы различного типа соединения Курнакова, фазы. Лавеса, фазы внедрения, электронные соединения Юм-Розери и, наконец, соединения, отвеча- [c.214]

Существование большой группы интерметаллических соединений разнообразного качественного и количественного состава, но сходных по физико-химической природе, обусловлено преимущественным влиянием фактора электронной концентрации. Все эти фазы обладают металлическим характером и кристаллизуются в структурах трех типов р-латуни (ОЦК), -латуни (сложная кубическая структура с 52 атомами в ячейке) и е-латуни (ГПУ). Тип кристаллической структуры определяется не свойствами взаимодействующих компонентов, а так называемой формальной электронной концентрацией (ФЭК), т. е. отношением общего числа валентных электронов (соответствующих номеру группы) к числу взаимодействующих атомов в формульной единице. Эти фазы называются электронными соединениями Юм-Розери. Впервые они были обнаружены в системе Си—2п, и в 1926 г. Юм-Розери выявил закономерности образования подобных фаз. Обычно электронные соединения образуются в системах, содержащих, с одной стороны, [c.385]

Металлохимические свойства и диаграммы состояния. По мере усложнения химической организации вещества в ряду соединения Курнакова — фазы Лавеса — фазы внедрения электронные соединения Юм- Диаграмма состояния Розери — происходит нарастание ка- системы медь —цинк Таблица 23. Характеристика некоторых электронных соединений Юм-Розери [c.387]

Из всего этого следует, что основой устойчивости рассмотренных фаз служат значения электронной концентрации, которые определяют собой предельный состав, при котором данная фаза стабильна. Большинство электронных соединений Юм-Розери представляют соединения переменного состава, относящиеся к классу бертоллидов. На диаграммах состояния им отвечают обычно широкие области гомогенности. На кривых зависимости свойств от состава в области существования соединений сингулярные точки отсутствуют. [c.221]

Цинтля, доминирующей является металлическая связь. При этом возникают металлиды с плотноупакованными кристаллическими структурами. Формальные стехиометрические соотношения при этом не соблюдаются в силу коллективного электронно-атомного взаимодействия из-за дефицита валентных электронов. Формульный состав этих соединений определяется размерным фактором и электронной концентрацией. В этом случае правило октета не выполняется, а разнообразие состава при сохранении плотной упаковки атомов в кристаллических структурах приводит к образованию соединений Курнакова, фаз Лавеса, электронных соединений Юм-Розери и т.п. [c.262]

Металлохимия. Роль и значение элементов подгруппы меди в металлохимии трудно переоценить. Достаточно сказать, что впервые соединения Курнакова были открыты в системе Си—Аи, фазы Лавеса — в системе Си—Mg, а электронные соединения Юм-Розери изучены в системе Си—2п. Ниже приведена характеристика взаимодействия этих металлов друг с другом [c.314]

Когда оба компонента бинарного соединения располагаются слева от границы Цинтля ив системе существует дефицит валентных электронов, доминирующей является металлическая связь. При этом возникают интерметаллические соединения с плотноупакован-ными кристаллическими структурами, обладающие металлидными свойствами. Формальные стехиометрические соотношения при этом не соблюдаются в силу ненаправлениости и ненасыщенности металлической связи, а также коллективного электронно-атомного взаимодействия из-за дефицита валентных электронов. Формульный состав этих соединений определяется размерным фактором и электронной концентрацией. В этом случае правило октета не выполняется, а разнообразие состава при сохранении плотной упаковки атомов в кристаллических структурах приводит к существованию соединений Курнакова АзВ, АВ, АВз, фаз Лавеса АВа, электронных соединений Юм-Розери и т. п. Таким образом, на основании положения компонентов бинарных соединений в периодической системе можно предвидеть характер химической связи, а следовательно, особенности кристаллохимического строения и свойства этих соединений. [c.55]

В 1926 г. В. Юм-Розери, изучая интерметаллические соединения, обнаружил закономерность, согласно которой в таких соединениях отношение числа валентных электронов к числу атомов постоянно. Это отношение сохраняет свое значение для систем со сходными структурами, независимо от стехиометрического состава. Так, например, для р-фаз (центрированный куб) систем цинк — медь, алюминий — медь и олово — медь указанные отношения равны [c.296]

Образование интерметаллидов выходит за рамки обычных представлений о химической связи и их устойчивость определяется соотношением между числом атомов и числом электронов проводимости (Юм-Розери). Каждому такому сочетанию соответствует своя кристаллическая структура, определяющая свойства интерметаллидов, — электрическую проводимость и теплопроводность, пластичность, снижающиеся при образовании такого типа соединений. [c.278]

В противоположность примитивным типам взаимодейстций металлохимические реакции, приводящие к образованию соединений, можно условно отнести к сложным типам. Основное отличие этих реакций заключается в возникновении при взаимодействии качественно нового химического индивида, характеризующегося своеобразными структурой и свойствами по сравнению с исходными компонентами. По мере нарастания взаимного химического сродства металлов о азующиеся соединения приобретают все более ярко выраженную индивидуальность. В зависимости от того, какой из металлохимических факторов преобладает при взаимодействии, возникают фазы различного типа соединения Курнакова, фазы Ла-веса, фазы внедрения, электронные соединения Юм-Розери и, наконец, соединения, отвечающие правилу формальной валентности. Последние соединения возникают при взаимодействии металлов с неметаллами, когда преобладает фактор электроотрицате льности, и В рамках металлохимии обычно не рассматривается. Тем не менее для получения полной картины взаимодействия металло з этот случай целесообразно рассмотреть в общей связи. [c.378]

Как уже было указано, соединения переменного состава в бинарных системах, образованных только элементами первых четырех главных подгрупп, встречаются весьма редко. Это, вероятно, связано с малой склонностью этих элементов к образованию твердых растворов. У элементов, в значительной степени склонных к образованию твердых растворов — главным образом у элементов побочных подгрупп периодической системы,— интернета л лические соединения переменного состава образуются очень часто. В определенных типах соединений этих элементов сущ,ественным для состава и структуры является соотношение общего числа электронов к общему числу атомов (правило Юма — Розери, т. II). к [c.623]

По правилу Юм-Розери, интерметаллические соединения образуются преимущественно при таких количествах компонентов, при которых отношение общего числа валентных электронов решетки к общему числу атомов равно не целому числу, а дробям /2, /гз и /4. Так, у Си Зп число валентных электронов 5x1 + 1x4 = 9, число же атомов 6, отношение /3 у СидА14 число электронов 9x1 +4x3 = 21, атомов 13, отношение /13 и т.д. Но есть и исключения из этого правила, например СизР1, СиР1 и др. [c.224]

Характеристика элементов IVA-группы. К IVA-rpynne элементов, помимо типических, относятся элементы подгруппы германия Ge, Sn и Pb. Их валентная электронная конфигурация (ns np в невозбужденном состоянии) обусловливает возможность проявления свойств и катионо- и анионообразователей. Кроме того, эти элементы непосредственно примыкают к границе Цинтля справа и число валентных электронов достаточно для образования структур с ковалентной связью у соответствующих простых веществ с координационными числами согласно правилу Юм-Розери 8—N. Действительно, для гомоатомных соединений (кроме свинца и -олова) характерна кристаллическая решетка типа алмаза с координационным числом 4. Однако преимущественно ковалентная связь и кристаллах соединений в действительности реализуется далеко не всегда. Причиной этого является вторая особенность IVA-группы, заключающаяся в том, что здесь наиболее рельефно прослеживается изменение свойств от типично неметаллических (С) до металлических (РЬ). Поэтому тяжелые представители этой группы (РЬ, Sn), т. е. элементы с большой атомной массой, характеризуются плотно-упакованными структурами в свободном состоянии. [c.214]

Закоиомер]юстн образования этих соединений обычно обусловлены металлохимическими параметрами низшего порядка — размерным фактором и электронной концентрацией. Типичными представителями интерметаллических соединений являются электронные соединения Юм-Розери, фазы Лавеса, соединения Курнакова Последние со структурной точки зрения близко примыкают к твердым растворам, в чем проявляется единство непрерывности и дискретности при химическом взаимодействии. [c.78]

Большинство электронных соединений Юм-Розери представляют собой соединения переменного состава, относящиеся к классу бертоллндов. На диаграммах состояния им отвечают обычно широкие области гомогенности. На кривых зависимости свойства от состава в области существования соединений сингулярные точки отсутствуют. [c.387]

Если не касаться истории развития представлений о природе химических связей в тугоплавких соединениях, достаточно полно рассмотренной в монографии Тота, то следует признать, что в настоящее время наибольшее обоснование и признание получила модель, развитая в работах Бернала [50], Рандла [51] Юм-Розери [52] и Кребса [53]. Согласно взглядам этих авторов, ряд свойств обсуждаемых веществ, роднящих их с ковалентными кристаллами (хрупкость, твердость и т. д.), в значительной мере обусловлен локализованными Ме—Х-связями (носящими преимущественно ковалентный характер), в то время как их высокие тепло- и электропроводность, сверхпроводимость и другие типично металлические характеристики определяются Ме—Ме-взаимодействиями (с участием -состояний атомов металла). Кроме того, как это следует из результатов квантовомеханических расчетов, Ме—Ме- и Ме—X-взаимодействия приводят к формированию единой валентной зоны. При этом металлизация валентных электронов атомов металлоидов отсутствует, а состояния электронов, соответствующих Ме—Ме-связям, отличаются более высокой энергией, чем состояния, обусловливающие Ме—С-взаимодействия. [c.281]

Существование большой группы интерметаллических соединений разнообразного качественного и количественного состава, но сходных по физико-химической природе, обусловлено влиянием фактора электронной концентрации. Все эти фазы обладают металлическим характером и кристаллизуются в структурах трех типов / -латуни (ОЦК), 7-латуни (сложная кубическая струк гура с 52 атомами в элементарной ячейке) и е-латуни (ГПУ). Тип кристаллической структуры опре-д( ляется не свойствами взаимодействующих компонентов, а так называемой формальной электронной концентрацией (ФЭК), т.е. отношением общего числа валентных электронов (соответствующих номеру группы) к числу взаимодействующих атомов в формульной единице. Эти фазы называются электронными соединениями Юм-Розери. Обычно электронные соединения образуются в системах, содержащих, с одной стороны, элементы 1В- и УП1В-групп, а с другой — металлы ПВ-, П1А-И 1УА-групп. Эти соединения не подчиняются классическим прави.лам валентности, и их состав определяется лишь формальной электронной концентрацией. Трем видам электронных соединений соответствует определенная формальная электронная концентрация. Так, для ОЦК-структуры /3-латуни ФЭК = = 21/14 = 3/2 (числитель — общее число валентных электронов, знаменатель — число атомов в формульной единице соединения). Сложная структура 7-латуни определяется величиной ФЭК, равной 21/13, а структуре е-латуни (ГПУ) отвечает ФЭК = 21/12 = 7/4. Примеры типичных электронных соединений в различных системах приведены в табл. 20. Обращает на себя внимание существенно различный состав соединений Юм-Розери, кристаллизующихся в одинаковом [c.219]

Фазы Лавеса-соед. состава ABj (реже АВ)-образуются обычно при определенном соотношении атомных радиусов компонентов г /гд и обладают узкими областями гомогенности. При взаимод. металлов подгруппы 16, а также нек-рых переходных с металлами подгрупп Ша, IVa, II6-V6 при условии достаточно малого различия в величинах атомных радиусов компонентов образуются фазы Юм-Розери, часто наз. также электронными соединениями. (Т-Фазы образуют переходные металлы гл. обр. подгрупп V6, VI6 с металлами подгрупп VII6, VIII6 также при условии достаточно малого различия в величинах их атомных радиусов (эти И. иногда наз. электронными соед. переходных металлов). ст-Подобные фазы, напр. Ц-, X-, / -фазы. сходны по кристаллич. структуре с ст-фазами, но все же имеют небольшие отличия. [c.244]

Мегаллохимические свойства и диаграммы состояния. По мере усложнения химической организации вещества в ряду соединения Курнакова — фазы Лавеса — фазы внедрения — электронные соединения Юм-Розери происходит нарастание качественного отличия промежуточных фаз от компонентов, их образующих. При этом происходит ослабление влияния объемно-геометрических и усиливается роль физико-химических и химических факторов. Так, фактор электронной концентрахщи, проявляющийся уже при образовании фаз внедрения и наиболее ярко выступающий при возникновении электронных соединений, является преимущественно химическим, поскольку его действие связано с перераспределе- [c.221]

Значительно чаще приходится иметь дело с интерметаллическими соединениями типа так называемых промежуточных фаз [3]. Среди них различают электронные соединения, состав и свойства которых связаны с определенным отношением числа валентных электронов к числу атомов (фазы Юм-Розери) фазы Лавеса, возникающие в сплавах состава АВа, в которых отношение атомного радиуса металла А к радиусу атома металла В равно 1,2 надструк-туры и т. п. [c.217]

Фазы, структурные типы которых опредляются главным образом электронной концентрацией, включают сверхструктуры, собственно электронные соединения (фазы Юм-Розери) и фазы, образованные двумя переходными металлами. Фазы Юм-Розери, т. е. -латуни (А2—В2), Y латуни (DSi-a) и е-латуни (A3) представляют собою структурные типы, сформированные идеальными или слегка гофрированными сетками 3 , уложенными по законам А2, A3, иногда в сочетании с вакантными сетками, доля вакансий в которых меньше таковой в сетках кагоме. Элементарные ячейки этих фаз вырезают из ряда таких параллельных сеток, электронная плотность которых составляют 1,480—1,500 э/а ( 3/2) для -фаз, 1,548—1,615 э/а ( -21,13) для Y-фаз и 1,700—1,750 э/а ( 7/4) для е-фаз. Поскольку формируются эти фазы металлами 1В группы совместно с металлами групп ll , Ill и 1VS (реже металлами УПЛ и У1П грулп совместно с металлами ПВ группы), то стехиометрия фаз переменна (MmNn) и определяется электронной концентрацией, порядок распо- [c.131]

Надо заметить, что, применяя правило Юм-Розери, часто приходится произвольно приписывать атому металла ту или иную валентность. В частности, для выполнения этого правила атомам металлов VIII группы приходится приписывать нулевую валентность. Примером может служить соединение Р192п2ь где отношение числа валентных электронов к числу атомов равно 21 13, если принять валентность цинка равной двум, а валентность платины равной нулю. [c.296]

Устойчивость интерметаллических фаз зависит от электронной структуры металлов и связана с электронной концентрацией е а — отношением числа валентных электронов к числу атомов в соединении или элементарной ячейке. По мере увеличения е а и достижения определенного значения образуется новая фаза с другой структурой и устойчивая в данном интервале электронных концентраций. Юм Розери установил, что такие фазы возникают при е/а 1,5, 1,62 и 1,75, что подтверждено на большом числе двойных систем. Для фаз Лавеса идеальное отношение размеров атомов равно 1,225, а структура зависит от е а. При е а = 1,3 -ь 1,7 образуются фазы с кубической решеткой — TiBe2, TiFea и др. при е а = 1,8 ч- 2,0 образуется фаза с гексагональной решеткой — TiMria- [c.239]

Достаточно распространены интерметаллические соединения с электронными концентрациями /4 ( uZng), Via ( ujZHj), которые получили название электронных или соединений Юм—Розери. Их образование объясняют зонной теорией, согласно которой каждой устойчивой комбинации элементов в данной системе соответствует некоторая предельная электронная емкость энергетических уровней. Дальнейшее заселение электронами этих уровней становится невозможным при достижении определенной концентрации электронов. После достижения этого предела возникает другой тип кристаллической решетки. [c.345]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология