Пирролидон, способность к полимеризации

Холл и Шнейдер [36 приводят данные по способности к полимеризации пяти- и шестичленных циклов, содержащих карбонильные группы (табл. 13). Интересно отметить, что шестичленный лактон 6-валеролактон легче полимеризуется, чем пятичленный а-валеролактон, тогда как шестичленный лактам 2-пиперидон значительно менее способен к полимеризации, че.м пятичленный лактам 2-пирролидон. Это явное противоречие объясняется тем, что одна из таутомерных форм каждого соединения содержит в цикле двойную связь [c.31]

Способность к гидролитической полимеризации зависит от размеров кольца, а также от наличия и природы заместителей и гетероатомов в цикле. Так, четырехчленные циклы легко полимеризуются [18]. Напротив, пятичленные и шестичленные лактамы, как, например, а-пирролидон и а-пиперидон, по этому способу не полимеризуются [19—21]. [c.155]

Введение винильной группы в молекулу пирролидона придает ей способность к полимеризации. Низковязкие полимеры винил-пирролидона (молекулярный вес около 40 ООО) растворимы в воде их водные растворы нашли применение в качестве заменителей кровяной плазмы [c.588]

Получение полиамидов гидролитической полимеризацией циклических лактамов. Циклические лактамы при нагревании в присутствии воды, кислот, щелочей и других подобных соединений полимеризуют-ся, превращаясь в линейные полимеры. Способность к полимеризации зависит от размеров цикла. Так, пяти- и шестичленные лактамы, например, а-пирролидон, а-пиперидон, не полимеризуют-ся [614] семичленные лактамы, например е-капролактам, легко полимеризуются в присутствии катализаторов однако полученный полимер всегда содержит примесь мономера. Полимеризация восьмичленных лактамов, например ы-энантолактама, приводит к полному превращению мономера в полимер [532, 614]. [c.133]

При нагревании в присутствии воды, кислот, щелочей и т. п. соединений циклические лактамы полимеризуются, превращаясь в линейные полимеры. Способность к полимеризации зависит от размеров цикла. Так, пяти- и шестичленные лактамы, например а-пирролидон, а-пиперидон не полимеризуются, семичленные лактамы, например е-капролактам, легко полимеризуются в присутствии катализаторов, однако полученный полимер всегда содержит примесь мономера. Полимеризация восьмичленных лактамов, например o-энантолактама, происходит с полным превращением мономера в полимер 12, 474]. Однако это справедливо только для гидролитической полимеризации, протекающей в присутствии воды, кислот ИЛИ щелочей. В последнее время установлено, что четырех-, пяти- и шестизвенные гетероциклы легко полимеризуются в присутствии таких катализаторов, как фтористый бор и другие апротонные кислоты. Это было показано на примере пирролидона, производных оксациклобутана и некоторых других [579, 580]. [c.228]

Вычислены истинные теплоемкости, а также температуры и теплоты плавления а-пирролидона, а-пиперидона, е-капролакта-ма и ь-энантолактама. Изменение изобарно-изотермического потенциала в реакциях полимеризации лактамов при 298 и 16° К равно соответственно +3,5 0,9 и +0,7 0,7 —3,3 0,45 и —6,9 0,4 ккал. Эти результаты объясняют различную способность изученных лактамов к полимеризации [c.181]

Все эти ЛК были превращены в соответствующие аминокислоты. Чтобы проиллюстрировать возможности, возникающие благодаря использованию ВДС для синтеза малодоступных соединений, мы кратко осветим результаты исследования полимеризации синтезированных этим методом замещенных лактамов. Именно они явились удобными объектами для изучения кинетики полимеризации в плане выяснения влияния заместителей в кольце или величины лактамного цикла. Известно, что любое замещение в кольце ЛК с 5- и 6-членным циклом (дикетопинеразине и а-пирролидонах) предотвращает их полимеризацию [74]. Метилзамещенные капро-лактамы способны полимеризоваться, однако это их свойство вы- [c.308]

Одной из интересных особенностей реакции гидролитической полимеризации лактамов, так же как и других гетероциклов, является то, что способность их к полимеризации резко изменяется в зависимости от числа метиленовых групп в цикле и введения в цикл заместителя. Если ограничиться рассмотрением циклов с числом членов в цикле не более чем восемь, то, как правило, мене склонными к полимеризации являются мало напряженные 5- и 6-членные циклы, а более напряженные 7- и 8-членные циклы полимеризуются практически полностью. Так, например, 7-членный е-капролактам и восьмичленный -энантолактам в присутетвии небольшого количества воды (1—2% вес.) в интервале температур 200—240° легко полимеризуются, пятичленный лактам а-пирролидон и шестичленный лактам а-пиперидон в тех же условиях не полимеризуются вовсе. [c.194]

Большое внимание привлекает полимеризация пяти- и шестичленных циклов, которые не способны к гидролитической полимеризации. Исследованию полимеризации а-пирролидона, а-ниперидона и других лактамов посвящено много работ [2, 23, 60, 146, 147, 149, 150, 151, 154—156, 159]. [c.186]

Все лактамы с числом членов в цикле от 4 до 13 могут превращаться в полиамиды. Однако малонапряженные 5- и 6-членные циклы а-пирролидона и а-пиперидона являются наиболее стойкими в отношении полимеризации они не способны полимеризоваться под дейст- [c.50]

Полимеризация а-пирролидона подробно описана в патентах [4]. На основе полипирролидона получают волокно найлон 4. Полипирроли-дон растворим в феноле, ж-крезоле, галогенофенолах и копцентриро-ванных минеральных кислотах. Он обладает более высокой температурой плавления, чем капрон (235—236°С). Волокно можно формовать как из раствора, так и расплава. В случае формования из расплава большое внимание уделяется продолжительности пребывания полимера в расплавленном состоянии, так как его термодинамические свойства таковы, что расплав полимера очень быстро деструктируется до мономерного лактама. Перед капроном это волокно имеет то преимущество, что оно более гидрофильно и по способности к крашению напоминает хлопок. По-видимому, найлон 4 найдет применение в производстве нижнего белья и синтетической кожи. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология