Полимеры энтропии

Значения коэффициентов растворимости газов в полимерах (эластомерах) и жидкостях близки между собой, поэтому разница в теплотах растворения обусловлена в основном энтропийным членом. При растворении газов в полимерах энтропия уменьшается на 4—5 э. е. больше, чем в случае растворения газов в жидкостях. [c.48]

В статье приводятся общие сведения об ориентированном состоянии в полимерах, энтропии высокоэластичного состояния, механизме релаксации, образовании внутренних напряжений при ориентации, а также реологические основы явлений ориентации в процессе литья под давлением термопластов. Поскольку эти сведения представляют собой изложение общеизвестных положений [6—18], при переводе данной статьи они были опущены. — Прим. ред. [c.77]

Перейдем к рассмотрению цепи, исходя из предположения о том, что сегменты ведут себя независимо друг от друга в главной полимерной цепи. Для многих кристаллических полимеров энтропия плавления на [c.122]

Вообще, как справедливо отмечают авторы работы, причины разделения па три фазы нельзя считать в данном случае точно установленными. Что касается распада гомогенного раствора на две фазы, то авторы дают следующее объяснение этому явлению (в соответствии с тем, что уже говорилось в предадущих главах). Разделение происходит в тех случаях, когда взаимодействие между одноименными молекулами достаточно велико, чтобы превысить энтропию смешения гомогенной фазы. Для полимеров энтропия смешения иже, чем для низкомолекулярных соединений. Энтропия смешения полимеров уменьшается с увеличением молекулярного веса. Следовательно, высокомолекулярные полимерные компоненты будут отделяться при более высокой температуре, чем низкомолекулярные. Еслн такая смесь разделяется, то она образует умеренно концентрированный раствор полимера и практически чистый растворитель. При отделении растворенного вещества с молекулярным весом 540 000 нет большого различия, является ли фаза растворителя чистой или содержит относительно небольшое количество макромолекул с молекулярным ве- [c.144]

Киршенбаум [130] использовал строгое соотношение между энтропией плавления и температурой плавления для расчета теплоты плавления полимеров. Энтропию плавления (в джоулях на кельвин и моль повторяющегося звена) он рассчитывал с учетом изменения объ. М3 (А8 0,75 Д пп) и конформационных изменений = 7,5п [c.58]

При растворении эластических полимеров энтропия смешения значительно больше идеального значения. Однако поскольку величина Д51 рассчитана иа 1 г полимера, она всегда меньше энтропии смешения растворителя с низкомолекулярным ана-Л0Г0)М данного полимера. Это объясняется тем, что несвязанные химические молекулы низкомолекулярных веществ могут свободно обмениваться местами друг с другом, что приводит к возрастанию энтропии раствора. [c.372]

АНт составила 24,8 0,4 кДж-(оспово-моль)-1 (осиово-моль — молекулярная масса повторяющегося звена ПБА, равная 210,07). При этом считали, что энтальпия плавления пропорциональна степени кристалличности образца полимера. Энтропия плавления А5т равна 75,5 + 1,3 Дж - (осново-моль) -К . [c.33]

При уменьшении концентрации получаемого раствора, повышении молекулярной массы растворяемого полимера энтропия смешения оказывается еще более низкой. Для жесткоцепных полимеров, макромолекулы которых способны принимать ограниченное число конформаций, изменение энтропии при смешении практически оказывается равным нулю. В этом случае величина и знак AG определяются только энтальпией смешения и возможны только процессы растворения, протекающие с выделением тепла. При растворении полимеров с достаточно гибкими макромолекулами комбинаториальная энтропия смешения повышается за счет большого числа конформаций, которые полимерные цепи могут [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология