Полимергомологи критический

Охлаждение раствора аморфного полимера в растворителе, ограниченно смешивающимся с ним, до верхней критическом температуры смешения приводит к расслоению системы на две фазы (осаждение полимера), которая в этих условиях ведет себя как квазибинарная При этом в первую очередь осаждается менее растворимая, но более высокомолекулярная часть Учитывая близкую химическую природу полимергомологов, входящих в состав полимера, и допуская, что параметр % не зависит от степени полимеризации, можно по аналогии с уравнением (Х1 6) записать для такой системы [c.549]

Физический принцип фракционирования полимеров основан на зависимости их растворимости в так называемой критической области от длины цени или молекулярного веса. Обычно берут раствор полимера в хорошем растворителе. В таком растворителе могут неограниченно растворяться любые полимергомологи, вплоть до самых высших. Затем к растворителю добавляют второй компонент, так называемый осадитель. В тако11 бинарной смеси полимер растворяется ограниченно, причем первыми выпадают самые высокомолекулярные фракции. По мере увеличения количества осадителя в смеси происходит выпадение все более низкомолекулярных фракций, и так до самого конца. Можно использовать и другую технику — экстрагировать полимер (диспергированный в виде тонких частичек или пленок) смесью осадителя с растворителем при возрастающих концентрациях последнего. Тогда в первых фракциях окажутся самые низкомо- [c.116]

Теоретические положения, изложенные выше, могут быть положены в основу теории фракционирования, т. е. разделения полимера на фракции, близкие по молекулярному весу (глава ХП1). Из уравнения (56) следует, что критическая температура смешения для полимергомологов зависит от их молекулярного веса (величина х). Следовательно, при изменении те.мпе-ратуры раствора нефракциониро-ванного полимера при определенных значениях Т—7 крит. фракции данного молекулярного веса должны выпадать в осадок. Таким образом, принципиально возможно фракционировать полимер путем охлаждения его раствора в какой-либо жидкости. Однако осуществление этого способа сопряжено с большими трудностями. Температурный коэффициент растворимости высокомолекулярных полимеров очень велик, т. е. резкое изменение в составе фазы соответствует изменению температуры всего на несколько градусов (см. рнс. 165). Это означает, что высокопо-лимер или неограниченно смешивается с данной жидкостью, или совсем в ней не растворяется. Область температур, в которой [c.404]

Как видно из рис. III. 13, а, переход от эксклюзии к адсорбции происходит при изменении состава элюента всего на 0,1% и уже при концентрации [ H I3] < 5,5% наступает адсорбционный вариант жидкостной хроматографии. Изменение времени удерживания происходит резко и тем значительнее, чем выше р. Наконец, в чистом тетрахлорметане полистирол = 600 делится на отдельные полимергомологи. Такой же резкий переход происходит при повышении температуры от 12 до 30 °С при постоянном составе элюента. Как следует из рис. III. 13, б, условиям перехода отвечает критическая температура 20 °С и критический состав 5,5% H I3. На существование фазового перехода в критической области указывает нестабильность результатов и сильные флуктуации в значениях намного превосходящие погрешность эксперимента, причем, чем выше р, тем флуктуации сильнее. Последнее обстоятельство отражено на рис. 111.13, б наличием неоднозначности в соответствующих зависимостях (пары кривых [c.74]

В отличие от жидкостной хроматографии, где жидкость практически несжимаема, элюентом в данном виде хроматографии является жидкость, находящаяся в условиях выше критических (по Т и АР). Поэтому программирование давления дает тот же эффект, что и изменение температуры [185]. На рис. 111.30 показана хроматограмма олигостирола с Л1 = 2000. Олигостиролы делятся на индивидуальные полимергомологи вплоть до 49-мера. Такое высокое разрешение обусловлено тем, что в критической жидкости значения и веществ низки, а поэтому хроматография происходит в условиях, более близких к равновесным. Флюидная хроматография объединяет в себе преимущества как газовой, так и жидкостной хроматографии [186, с. 65]. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология