Программирование давления

Р II с. 37. Анализ смесп парафинов от к-пентана до к-эйкозана с программированием давления газа-носителя. Зависимость давления газа-носителя на входе] в колонку от времени. [c.351]

Рис. 17. Сравнение процесса программирования давления (а) с изобарным процессом (б, в)

В качестве примера программирования давления газа-носителя служит хроматограмма, представленная на рис. 37, полученная при той же пробе и на той же колонке, что и хроматограмма, зафиксированная при програм.ми-ровании температуры (рис. 34). [c.351]

В табл. 4 приведены сравнительные данные по определению критерия разделения и времени анализа нормальных алканов на капиллярной колонке длиной 143 м с полиэтиленгликолем (Штруппе, 1966) при различных рабочих условиях. Значения критериев разделения 22 и 3 (критерий разделения, отнесенный к времени), соответствующие программированию давления, больше таких же величин, полученных в изотермических условиях при постоянной скорости потока и в условиях программирования температуры. Это доказывает целесообразность применения программирования давления газа-посителя. Правда, программирование газа-носителя ограничено техническими возможностями аппаратуры. Едва ли возможно изменять давление на входе в колонку больше 10 ат. Так как между временем удерживания и обратной величиной средней скорости газа-носителя существует лишь линейная, а не логарифмическая зависимость, программирование газа-носителя меньше влияет на вид хроматограммы. Для получения постоянной разницы в величинах удерживания для членов гомологического ряда необходимо экспоненциальное увеличение давления. Однако, когда задача разделения требует применения полярной и специфически селективной неподвижной фазы, не выдерживающей высокой рабочей температуры, или анализируемая проба термически не стабильна, анализ с программированием газа-носителя более предпочтителен. [c.352]

Мы уже видели, что в сверхкритической хроматографии давление оказывает большое влияние на коэффициент распределения а, значит, и на время элюирования соединений. Увеличение давления уменьшает коэффициент распределения и время элюирования. Это влияние особенно заметно вблизи критического давления. Для разделения смесей с широкой областью температур кипения полезно использовать способ программирования давления. Полагаем, что этот эффект сравним с эффектом программирования температуры в обычной газовой хроматографии. [c.78]

Недавно в литературе было описано разделение полистирола с использованием в качестве подвижной фазы 5% метанола в н-пентане при 205° С [12]. Адсорбентом был Порасил С — силикагель, несущий на поверхности связанные к-октиловые группы. Было использовано программирование давления. Хроматограмма показала, что полистирол, который считался монодисперсным , содержал все полимеры с молекулярным весом от 266 до 1930. [c.78]

Повышение давления в общем ведет к увеличению плотности флюида, причем в критическом состоянии в фазе растворяется вещества больше. Процесс соответствует усиленному испарению при повышении температуры в газовой хроматографии. По этой причине значения удерживания с повышением давления в системе сильно снижаются (рис. ХП1.25). При повышении плотности от 0,1 до 0,8 г/см йг и соответственно коэффициент распределения Кг изменяются в данном случае примерно на четыре порядка. Поэтому программирование давления особенно эффективно для оптимизации анализа в методе флюидной хроматографии. [c.407]

За исключением случаев обратной продувки колонки и переключения колонок существенные изменения в ее поведении, подобные, например, тем, которые происходят при программировании ее температуры, возможны лишь при резких изменениях скорости газового потока. Программирование давления может приводить к тем же результатам, что и линейное программирование температуры, лишь при экспоненциальном увеличении скорости газового потока. При этом велик расход газа-носителя, экспоненциально падает концентрация улавливаемых разделенных компонентов и может происходить постепенное уменьшение эффективности ко- [c.198]

ПРОГРАММИРОВАНИЕ ДАВЛЕНИЯ ГАЗА [c.214]

Далее Келли и Уокер предположили, что при программировании давления газа в колонке дp дt=Q) уравновешивание давления [c.214]

Окончательно Келли и Уокер приводят уравнение для программирования давления к следующему виду [c.215]

Б, ПРИМЕНЕНИЯ ПРОГРАММИРОВАНИЯ ДАВЛЕНИЯ [c.215]

С помощью уравнения (6.14) можно вычислить скорость программирования давления газа в колонке, необходимую для получения заданного уменьшения времени удерживания. Рассмотрим численный пример, в котором требуется уменьшить время [c.215]

Уменьшение эффективности в этом случае незначительно по сравнению с уменьшением эффективности в результате использования для ускорения процесса разделения программирования температуры колонки. Эксперименты Келли и Уокера [18] показали, что при использовании программирования давления с целью уменьшения времени удерживания на 60% уменьшение эффективности колонки, понимаемой как число разделений Т2, незначительно. Этот результат противоречит наблюдавшемуся теми же авторами увеличению числа разделений при программировании давления (правда, этот результат имел лишь качественный характер). В то же время последний результат находится в согласии с результатами, полученными Гордоном с сотр. [31]. Эти авторы наблюдали увеличение разделительной способности колонки с увеличением давления на ее входе. Подобно тому как это имеет место в случае аналитических колонок, в данном случае в области высоких давлений, а следовательно и высоких скоростей газового потока, существует оптимальное значение давления и скорости. [c.216]

Один из таких способов основан на использовании ультразвука [15]. Колонку с подсоединенным к ее входу контейнером с сорбентом погружают в ультразвуковую ванну так, чтобы выход колонки располагался выше уровня ванны. В контейнер под давлением поступает инертный газ. Однородность плотности набивки по всей длине колонки обеспечивается программированием давления инертного газа в процессе заполнения колонки. Конечное давление должно быть в пределах 20—40 кПа на каждый метр длины колонки. Описанным способом были получены колонки длиной до 15 м и внутренним диаметром 0,6—1,0 мм, заполненные хромосорбом, имею-шие удельную эффективность 3000 теоретических тарелок на I м. [c.46]

Программа изменения температуры должна быть применена к термостату, в котором находится система. Программирование давления может быть осуществлено, например, с помощью системы поршня, способного перемещаться. [c.30]

Лрограммироаание температуры аналогично градиентному элюированию в ЖХ и программированию давления в СФХ. [c.261]

Программирование давления газа-носителя на входе в колонку может осуществляться с помощью пневмоуправляемого редуктора или автома гического регулятора расхода по трем программам линейной, экспоненциальной, тангенциально-гиперболической. Последнюю программу применяют главным образом для прове-1ения ускоренного анализа представляющих интерес компонентов, [c.128]

Данные рис. 17 позволяют сравнить разделение смеси алкилбепзо-лов, выполненное в режиме программирования давления, с разделением в изобарных условиях при двух различных давлезгаях соответственно. Очевидно, что наблюдается улучшение разделения в режиме программирования давления. В первых пробных опытах в качестве неподвижной фазы использовался полиэтилен, а в качестве подвижной — диэтиловый эфир. Опыты были трудными, поскольку происход]1ло сдирание (снятие) неподвижной жидкости с поверхности носителя. Порапак <2 также оказался не очень подходяш,им, так как постепенное увеличение давле-пия вызывало набухание адсорбента, приводящее к увеличению перепада давления в колонке. Лучшие результаты, которые показаны на рис. 17, были получены с окисью алюминия, которая была предварительно прокалена при 1000° С и пропитана 1 вес.% гидроокиси натрия. В режиме программирования давления оно сначала в течение нескольких минут поддерживалось постоянным в 30 атм и затем увеличивалось. [c.78]

Разработаны варианты капиллярной флюидной хроматографии, флюидной хромато-масс-спектрометрии, флюидной хроматографии с программированием давления и потока, а также препаративной флюидной хроматографии. Используют пламенно-ионизационный, термоионный, пламенно-фотометрический, рефрактометрический, инфракрасный и ультрафиолетовый детекторы. Объектами исследования служили нефтяные остатки, олигомеры и полимеры, полиароматические углеводороды и их нитропроизводные, полиглицериды, полисахариды, красители, оптические изомеры производных аминокислот, металлоорганические соединения и т. д. [27—29]. [c.77]

Г — скорость повышения давления (атм/мин), ро — начальное давление (в абсолютных атмосферах), = — величина постоянного давления на входе в колонку, которому соответствует время удерживания вещества /, равное /5 (изобарический режим) р няч = рнач1р0 — давление, с которого начинается программирование давления а — коэффициент уменьшения времени удерживания за счет программирования давления (/уд = 4а а 1) /уд — действительное время удерживания при программировании давления с — величина, зависящая от вязкости газа и проницаемости колонки , Ь-длина колонки, йг = / д /tм [c.215]

При программировании давления с такой скоростью через 6 мин давление увеличится от 2.до 19 атм, а время удерживания уменьшится в 5 раз. Скорость газового потока в колонке возрастет при этом в М раз и соответственно уменьшится концентрация выходящих из колонки разделенных веществ. Таким образом, за пятикратное уменьшение продолжительности разделения приходится платить немалую цену, а именно 1) повышается расход газа-носителя 2) возникает необходимость увеличения мощности охлаждающих ловушек 3) уменьшается выход разделенных веществ (поскольку при увеличении скорости газового потока неизбежны потери в выделении разделенных веществ из их смеси с газом-носи-телем) 4) наблюдается небольшое уменьшение эффективности колонки. [c.216]

Программирование давления в препаративной ГХ дает значительный выигрыш в продолжительности разделения. Вычисление этого выигрыша не представляет труда. Соответствующие потери в эффективности колонки оказываются меньше, чем этого можно было бы ожидать. Однако цена такого уменьшения продолжительности разделения очень велика. Так, например, расход газа-носи-теля растет пропорционально квадрату получаемого выигрыша во времени. [c.216]

Отсюда следует, что программирование давления на всей длине колонки имеет смысл лишь в исключительных случаях. Однако всегда возможно эффективно программировать давление на коротких участках колонки. Особые преимущества имеет способ уменьшения продолжительности разделения с использованием переключения колонок. Этот способ еще не нашел широкого применения в препаративной ГХ, хотя в нем сочетаются все преимущества программирования давления и температуры. Хорошие результаты дает устройство для переключения аналитических колонок, сконструированное Динсом [1, 2]. В.этом устройстве нет механических движущихся частей и все переключения осуществляются пневматически с помощью Т-образных элементов. Наиболее эффективна комбинация локального пр ограммирования температуры и/или программирования давления с переключением колонок, отбором промежуточных фракций и обратной продувкой колонок (см. разд. I). Некоторые рекомендации, касающиеся конструкции соответствующего устройства, показаны на рис. 6.10. [c.217]

В отличие от жидкостной хроматографии, где жидкость практически несжимаема, элюентом в данном виде хроматографии является жидкость, находящаяся в условиях выше критических (по Т и АР). Поэтому программирование давления дает тот же эффект, что и изменение температуры [185]. На рис. 111.30 показана хроматограмма олигостирола с Л1 = 2000. Олигостиролы делятся на индивидуальные полимергомологи вплоть до 49-мера. Такое высокое разрешение обусловлено тем, что в критической жидкости значения и веществ низки, а поэтому хроматография происходит в условиях, более близких к равновесным. Флюидная хроматография объединяет в себе преимущества как газовой, так и жидкостной хроматографии [186, с. 65]. [c.93]

Рис. 111.30. Хроматограмма олигостирола с = 2200, полученная методом флюидной хроматогра геле в подвижной фазе пентан—метанол (90 10) с использованием программирования давления [1

Прп осуществлении управления процессом литья под давлением необходимо учитывать следующие обстоятельства 1) во время пластикации должно быть принято завпсимое от осевого перемещения червяка программирование давления подпора (пластикации) 2) в процессе заполнения формы (также зависящем от величины хода червяка-плунжера) необходимо запрограммировать такую скорость впрыска, которая была бы связана с конкретной конструкцией литьевой формы 3) переключение с процесса впрыска на процесс выдержки под давлением должно следовать в течение времени уплотнения расплава, в зависимости от давления в оформляющей полости литьевой формы 4) в соответствии с характеристикой литьевой формы следует осуществлять зависимую от времени программу для операции выдержки под давлением. [c.364]

Кинетика гетерогенных процессов (1976) -- [ c.30 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1967-1972) Ч 1 (1977) -- [ c.0 ]

Жидкостная хроматография при высоких давлениях (1980) -- [ c.58 , c.135 ]

Газовые хроматографы-анализаторы технологических процессов (1979) -- [ c.56 , c.119 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология