Полимергомологи течения

Типичным для формирования структурно-механического барьера, ограничивающего проникновение фильтрата в пористую среду, является наличие двух фаз структурообразования - быстрой и медленной. В течение первой возникает адсорбционный слой, на второй фазе осуществляется более медленная достройка полимолекулярного граничного слоя, простирающегося на несколько молекулярных порядков, что характерно для адсорбции высокомолекулярных веществ на границе с твердым телом (В.А. Каргин, Ю.С.Липатов). На начальной стадии этот процесс может развиваться одновременно во всем объеме. Макромолекулы при этом могут входить в несколько зон структурообразования, формируя сетку, препятствующую дальнейшему массопереносу. По этой причине перемещение макромолекул носит преимущественно сегментальный характер. Кроме того, в отличие от низкомолекулярных соединений, активные группы или сегменты макромолекул никогда полностью не связываются с адсорбентом часть сегментов закрепляется на поверхности, остальные простираются в объем в виде петель или свободных концов. Вследствие этого на границе раздела фаз создаются предпосылки для создания поверхностного слоя полимера, локальная концентрация в котором отличается от среднего значения по объему. Этому способствуют и селективный характер адсорбции полимеров, являющихся по своей природе полимергомолога-ми, а также особенности адсорбента - пористой среды, радиусы капилляров которой могут быть сопоставимы с размерами макромолекул. Описанные процессы определяют закономерности процесса формирования надмолекулярной структуры жидкости в норовом канале. [c.12]

Повышение температуры и концентрации мономеров, благоприятствующее реакции поликонденсации, еще сильнее отражается на деструкции полимера. При каждой температуре между этими двумя процессами устанавливается определенное равновесие, от положения которого зависят молекулярная масса и фракционный состав его. До достижения равновесия соотношение тех или иных полимергомологов в- системе непрерывно изменяется в результате течения различных реакций конденсации и деструкции, вызывающих перераспределение цепей по числу мономерных остатков. Так как в первую очередь разрушаются наиболее крупные макромолекулы, одновременно происходит нивелирование размеров растущих частиц. [c.60]

В полимерах же простейшим подвижным элементом структуры является отрезок цепной молекулы — сегмент. Поэтому энергия активации вязкого течения определяется только величиной и строением сегмента, а не величиной цепи в целом. В то же время вязкость, характеризующая способность полимера к течению, определяется подвижностью молекул в целом и поэтому быстро возрастает по мере утраты этой подвижности, т. е. с ростом молекулярного веса полимергомологов. [c.257]

Следует заметить, что при техническом использовании полимеров в кристаллическом состоянии повышение молекулярного веса иногда бывает нежелательным. Температура плавления достаточно высокомолекулярных полимергомологов практически не зависит от молекулярного веса, так как свойства кристаллической решетки определяются величиной подвижного сегмента, а не длиной макромолекулы в целом. В то же время температура текучести полимера в аморфном состоянии тем выше, чем больше молекулярный вес. Поэтому после плавления, когда полимер становится аморфным, он оказывается либо в вязкотекучем, либо в высокоэластическом состоянии , в зависимости от того, ниже или выше температуры плавления расположена температура текучести. Если температура текучести расположена ниже, то после плавления полимер оказывается в вязкотекучем состоянии, если же она выше, то полимер, расплавившись, переходит в высокоэластическое состояние и для его течения требуется дополнительное нагревание. Следовательно, при слишком большом молекулярном весе кристаллические полимеры переходят при плавлении не в вязкотекучее, а в высокоэластическое состояние, что весьма неудобно для формования изделий, так как необходимое для придания текучести дополнительное нагревание может привести к химическим изменениям. Поэтому полимеры, используемые в кристаллическом состоянии и перерабатываемые литьем или другими способами, требующими развития вязкого течения, не должны иметь слишком высокого молекулярного веса. [c.272]

Шенк и Рёмер [41] проводили полимеризацию тримера и тетрамера в герметически закрытых трубках при различных температурах. Ниже 250° кратковременное нагревание тримера и тетрамера не дает полимерных продуктов, тогда как высшие полимергомологи быстро превращаются в каучукоподобную массу ниже 200°. Получающийся так называемый неорганический каучук в чистом виде бесцветен, не растворим в обычных растворителях, но набухает в бензоле. Он устойчив по отношению к кислотам и щелочам, но разлагается при длительном кипячепии с водой, на воздухе стабилен в течение определенного времени, постепенно теряя эластичность и превращаясь в хрупкую массу. Медленное нагревание до красного каления превращает его в пористую рогоподобную массу. [c.61]

В этих работах впервые были получены истинные значения вязкостей полимергомологов и сопоставлены с их молекулярными весами, что сыграло существенную роль для развития общих представлений в этой области. В этих же работах была подчеркнута важнейшая особенность течения полимеров, состоящая в неизбежном развитии высокоэластической деформации в процессе течения. Возникающая отсюда высоко-эластичность нолимерпой струи вызывает возрастание вязкости в процессе течения, что неразрывно связано с исключительной способностью линейных полимеров к образованию волокон и пленок в изотермических условиях. [c.325]