Текучести температура и полярность полимеров

Из высокоэластического состояния при достижении полимер переходит в вязкотекучее, которое характеризуется необратимыми (пластическими) деформациями. Текучесть (пластичность) полимеров тем выше, чем ниже степень полимеризации, чем выше температура и чем больше введено в полимер низкомолекулярного вещества (пластификатора). Все эти факторы уменьшают вязкость полимера. На температуру текучести сильное влияние оказывает полярность макромолекул. Межмолекулярное взаимодействие повышает вязкость полярных полимеров иногда настолько, что у некоторых из них не осуществляется вязкотекучее состояние, так как температура их разложения оказывается более низкой, чем температура текучести. [c.398]

Влияние полимолекулярности и полярности полимеров на температуру текучести [c.192]

Температуру стеклования полимера можно значительно пО высить путем преврашения линейного полимера в сетчатый или путем увеличения жесткости цепей. С повышением числг поперечных связей в полимере постепенно повышается температура его стеклования и утрачивается способность переходить в вязкотекучее состояние. Полимеры, содержащие большое число поперечных связей, не переходят и в высокоэластическое состояние. Повышение жесткости цепных макромолекул достигается обычно путем совместной полимеризации основного мономера с другим более полярным компонентом. Температура стеклования такого сополимера повышается в большей степени, чем температура текучести, вследствие чего сужается область вьгсокюэластического состояния (одновременно увеличивается вязкость полимера в вязкотекучем состоянии). Вводя в оостав полимера различное количество звеньев, менее полярных, чем звенья основного компонента, можно постепенно уменьшить жесткость структуры и, следовательно, понизить температуру стеклования сополимера, расширив область выоокоэластического состояния. Температуру стеклования и температуру текучести можно изменить также путем введения в исходный мономер заместителей большой величины, затрудняющих сближение отдельных участков макромолекулярных цепей друг с другом. [c.42]

Поливинилацетат имеет аморфную структуру. Это бесцветный, прозрачный полимер, обладающий высокой светостойкостью. Поскольку поливинилацетат является полярным полимером, то он хорошо растворяется во многих растворителях — спиртах, сложных эфирах, хлорированных и ароматических углеводородах и их смесях. Нерастворим в бензине, керосине, маслах, скипидаре. В воде полимер несколько набухает. При действии щелочей и сильных минеральных кислот легко омы-ляется в поливиниловый спирт. Плотность поливинилацетата 1,18—1,19 г/см температура стеклования около 28°С, текучести свыше 120°С, морозостойкости минус 5°С. [c.90]

Содержание отдельных компонентов колеблется в широких пределах в зависимости от назначения пленки и свойств самих компонентов. Введение различных добавок в поливинилхлорид (ПВХ) необходимо из-за характера самого полимера и особенностей его переработки. Поливинилхлорид является аморфным полимером со значительными силами межмолекулярного взаимодействия благодаря полярности заместителя. Он имеет высокую температуру стеклования (около 85° С), а температура текучести промышленных марок ПВХ близка к температуре разложения. Для предотвращения процесса термодеструкции ПВХ, идущего с выделением газообразного НС1, вводят стабилизаторы, а для снижения температуры стеклования (придания гибкости и эластичности, улучшения морозостойкости) и температуры текучести (облегчение переработки) — пластификаторы. Пигменты и наполнители создают определенный декоративный эффект, а также служат модификаторами пленок. Во избежание прилипания композиции к горячей поверхности рабочих органов машин вводят смазывающие вещества. [c.158]

Поэтому для того, чтобы вызвать перемещение- цепей как единого целого, полярный полимер требуется нагреть до более высокой температуры, т. е. он обладает более высокой температурой текучести. [c.192]

Полярность макромолекул также существенно влияет на температуру текучести полимера. Поскольку взаимодействие между полярными цепями сильнее, чем между неполярными,, вязкость полярных полимеров выше. Поэтому для того чтобы вызвать перемещение цепей как единого целого, полярный полимер необходимо нагреть до более высокой температуры, т. е. он обладает более высокой температурой текучести. [c.173]

Чем длиннее макромолекулы полимера и чем выше степень полярности отдельных ее звеньев, тем более перепутаны между собой нитеобразные молекулы и тем отчетливее проявляются силы их взаимного сцепления (когезионное взаимодействие). Это проявляется в большей твердости и прочности полимера, в повышении температуры его размягчения и уменьшении текучести при нагревании. Полимеры, макромолекулы которых не содержат полярных звеньев, сохраняют пластичность и при низких температурах (хладотекучесть или ползучесть). [c.394]

Влияние полидисперсности и полярности полимеров на температуру текучести. Термомеханические кривые полимеров с высокой степенью полидисперсности имеют размытый характер [c.147]

Температуры переходов полимеров из одного физического состояния в другое повышаются с увеличением жесткости макромолекул. Это достигается введением в основную цепь сопряженных двойных связей, ароматических групп или полярных заместителей. Температура стеклования при этом повышается в большей степени, чем температура текучести, вследствие чего сужается область высокоэластического состояния и возрастает вязкость полимера за пределами температуры текучести. Ниже приведены значения энергии меж молекулярного взаимодействия (энергии когезии) групп, которые могут быть звеньями макромолекулы [c.47]

Размеры макромолекул полимерных соединений настолько превышают размеры молекул низкомолекулярных веществ, что форма макромолекулы, как и химическая структура ее элементарных звеньев, оказывают решающее влияние на физические и механические характеристики материалов. Макромолекулам линейной формы свойственна высокая гибкость, приводящая к непрерывным конформационным изменениям. Чем длиннее цепи линейного полимера и больше полярность структуры его звеньев, тем выше силы их взаимного сцепления. Внешне это проявляется в большей прочности и твердости полимера, в повышении температуры размягчения и снижении текучести при повышенной температуре. Чем меньше силы межмолекулярного сцепления, тем богаче набор различных конформаций, которые может иметь макромолекула в результате тепловых колебательных движений. Большую гибкость полимерной цепи придает связь углерод — углерод. Звенья кислорода или серы, вкрапленные в углеродные цепи в ви e простых эфирных связей, способствуют усилению колебательного движения, повышая эластичность полимера, снижая температуру стеклования и размягчения. [c.763]

Очевидное преимущество образования пленок из дисперсных полимерных систем — наличие в дисперсии агента, временно снижающего температуру стеклования и способствующего повышению текучести нанесенного слоя краски после испарения разбавителя. Однако введение в композицию активного для полимера растворителя может сказаться на эффективности стабилизатора, обусловленной меньшей растворимостью в более полярной смеси разбавителей. В предельном случае при использовании сильных [c.305]

Промышленное значение начинает приобретать волокно из высокомолекулярного полиэтилена, синтезируемого по методу Циглера (стр. 712). Полиэтиленовое волокно, не содержащее полярных групп, является термопластичным материалом (прочность его сильно понижается при сравнительно небольшом повышении температуры), а также обладает значительной текучестью. Эти недостатки в большой мере устраняются при непродолжительном воздействии на полиэтиленовое волокно лучей высокой интенсивности (гамма-излучение). В результате такой обработки между макромолекулами полимера образуются химические связи, что приводит к соответствующим изменениям свойств материала (повышение термостойкости и уменьшение текучести). [c.690]

По термомеханическим свойствам полимеров и их температурам стеклования и текучести можно оценить так называемый кинетический сегмент цепи. Так, из рис, 65 и 66 видно, что при некотором значении молекулярного веса полимера температура стеклования перестает изменяться с увеличением молекулярного веса, и у полимера появляются первые признаки высокоэластическо го состояния, или, иначе, проявляется гибкость цепи. У полимеров различного химического строения гибкость цепи проявляется при разных значениях степени полимеризации. У неполярных полимеров (например, у полиизобутилена) гибкость цепи проявляется у е при молекулярном весе, равном ЛООО (п = 20), т. е. при такой длине цепи температура стеклования не совпадает е температурой текучести. У полярных полимеров (например, у поливинилхлорида) расщепление температуры перехода на Тс и и независимость значений температуры стеклования от молекулярного веса наблюдаются при значительно больших молекулярных весах (М = 12000). [c.194]

Как известно, эфиры целлюлозы относятся к жесткоцепным, полярным полимерам [15], а рыхлая упаковка макромолекул обусловливает широкий температурный интервал их вынужденной эластичности [16, с.234]. Температура текучести нитрата ацетата целлюлозы выше температуры разложения, а ацетопропио-ната и ацетобутирата целлюлозы - зависит от степени замещения и молекулярной массы. [c.9]

Понижение Тс для полярных полимеров пропорционально молярной доле, а для неполярных пластификаторов — объемной доле введенного в полимер пластификатора. При введении в полимер пластификатора, наряду со смещением Тс, смещается и Т . Кроме того, уменьшается модуль упругости и полимер становится более мягким (поэтому пластификаторы иногда называют мятчителям,и). При введении небольшого количества пластификатора температура стеклования снижается быстрее, чем температура текучести. При введении очень большого количества пластификаторов резко начинает снижаться температура текучести и может образоваться жидкий раствор полимера в пластификаторе. [c.248]

Такое взаимное переплетение макромолекул затрудняет их свободное передвинсение в пространстве, т. е. уменьшает текучесть полимера. Чем длиннее макромолекулы полимера и больше полярность отдельных звеньев цепи, тем больше перепутаны между собой макромолекулы и тем больше силы их взаимного сцепления. Внешне это проявляется в большей прочности и твердости полимера, в повышении температуры размягчения и уменьшении текучести при нагревании. С понижением температуры полимера уменьшаются расстояния между соседними макромолекулами, возрастают силы межмолекулярного взаимодействия и перемещение отдельных макромолекул относительно друг друга становится еще более затруднительным. Полимеры, не содержащие полярных звеньев или включающие в качестве заместителей длинные алифатические радикалы, сохраняют пластичность и при низкой температуре (хладотекучесть, или ползучесть). В линейных полимерах, содержащих высокополярные звенья, хладотекучесть может возникнуть только под влиянием длительной однозначной нагрузки. [c.33]

Температура текучести полимера, так же к акт и температура стеклования, зависит от режима деформации. Поэтому сравнивать температуры текучести полимеров разного строения можно только в том случае, ес.ти они определеггьг при одних и тех же условиях (одинаковые ка[тряженн5т, скорости нагрева и др ). При этолг наблюдается определенная зависимость температуры текучести от молекулярного веса полимера, его полимолекулярпости и полярности. [c.198]

Полярность макромолекул также Рне. 82, Термомехаинчьская существенно влияет ца температуру кривая полимолекулярных по- текучести полимера. Поскольку взан-лимеров. модействне между полярными цепями [c.200]

Полярность макромолекул такж Рис. 82, Термомехаячческая существенно влияет на температур кривая полимолекулярных по- текучести полимера. Поскольку взаи лимеров. модействие между полярными цепям, [c.200]

Цепные молекулы высокополимеров сами деформируются. Поэтому если цепная молекула велика, а количество полярных групп в ней мало, то при возникновении связей между полярными группами полимер утратит текучесть, но сохранит упругие свойства, обусловленные деформацией не вступивших во взаимодействие отрезков цепных молекул. Следовательно, при понижении температуры мы вправе ожидать двух переходов поте])и текучести нри возн1Гкновении связей между полярными группами и потери упругих свойств нри возникновении связей между звеньями полимера. [c.304]

Полярность макромолекул также существенно влияет на Ге ператипа температуру текучести полимера. [c.192]

Представленная на рис. 6 схема деформации полимера в широком интервале температур является в известной степени идеализированно . В зависимости от химического состава и строения звеньев цепных молекул, значения температуры стеклования, а также и температуры текучести могут очень сильно различаться. Поэтому реально встречаются полимеры, не обнаруживающие всех трех аморфных физическ 1х состояний вследствие слишком высоких значений Т, и Т. , превы-и ающих те.мпературу разложения полимера. Это и является причиной того, что многие линейные полимеры встречаются только в стеклообразном и высокоэластическом состоянии, а нередко вообще только в стеклообразном. Особенно часто такое выпадение состояний встречается у содержащих многочисленные полярные группы полимеров, молекулы которых обычно обладают повышенной жесткостью. В частности, только в стеклообразном состоянии существуют такие важные высокомолекулярные соединения, как чистая целлюлоза 1 некоторые ее эфиры. [c.45]

И. Дайте определение температуре текучести полимера и объясните ее зависимость от полярности, молекулярной массы и полидисперсностн макромолекул. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология