Контактные члены взаимодействия электрон-ядерный

Релятивистская К.м. рассматривает квантовые законы движения микрочастиц, удовлетворяющие требованиям теории относительности. Осн. ур-ния релятивистской К. м. строго сформулированы только для одной частицы, напр, ур-ние Дирака для электрона либо любой др. микрочастицы со спином /2 ур-ние Клейна - Гордона - Фока для частицы со спином 0. Релятивистские эффекты велики при энергиях частицы, сравнимых с ее энергией покоя, когда становится необходимым рассматривать частицу, создаваемое ею поле н внеш. поле как единое целое (квантовое поле), в к-ром могут возникать (рождаться) и исчезать (уничтожаться) др. частицы. Последоват. описание таких систем возможно только в рамках квантовой теории поля. Тем не менее в большинстве атомных и мол. задач достаточно ограничиться приближенным учетом требований теории относительности, что позволяет для их решения либо построить систему одноэлектронных ур-ний типа ур-ния Дирака, либо перейти к феноменологич. обобщению одноэлектронного релятивистского подхода на многоэлектронные системы. В таких обобщениях к обычному (нерелятивистскому) гамильтониану добавляются поправочные члены, учитывающие, напр., спин-орбитальное взаимодействие, зависимость массы электрона от его скорости (масс-поляризац. поправка), зависимость кулоновского закона взаимод. от скоростей заряженных частиц (дарвиновский член), электрон-ядерное контактное сверхтонкое взаимодействие и др. [c.365]

Как можно показать, электрон-электронное контактное взаимодействие не приводит к спиновой зависимости энергии. Поэтому это взаимодействие мало интересно, скажем, при интерпретации экспериментов ЭПР и его часто опускают (потому что оно ведет к одинаковому сдвигу уровней). Взаимодействие Ндг описывает сверхтонкое взаимодействие с ядерными спинами оно обусловлено членами Н" (ядерное зеемановское взаимодействие) и Н" (ядерное диполь-дипольное взаимодействие без учета контактного члена), НГ и НГ (электрон-ядерное и ядерное диполь-дипольное взаимодействие с учетом контактного члена) и Н (ядерное дипольное взаимодействие с электронным орбитальным движением). Все эти слагаемые собраны воедино в формулах (43) и (45) приложения IV. Итак (прямое взаимодействие Щ записываем как Н ) [c.275]

Следует также упомянуть, что существуют другие, менее эффективные механизмы интеркомбинационной конверсии. Наиболее распространенными среди них является сверхтонкое взаимодействие электронных и ядерных спинов. Это есть контактный член Ферми, который отвечает за тонкую структуру как спектров ЯМР, так и спектров ЭПР. [c.506]

Для многих систем мы еще не понимаем полностью, какие факторы определяют величины констант взаимодействия. Было показано, что в гамильтониане, описывающем взаимодействие между ядром и непосредственно связанным с ним протоном, доминирует так называемый контактный член Ферми. Качественно этот член определяет вероятность того, что связывающая пара электронов находится у обоих ядер. Такое положение можно представить себе, когда взаимодействие происходит в основном по механизму поляризации спинов электронов под влиянием ядер. Чем больше электронная плотность у обоих ядер, тем сильнее должно быть взаимодействие ядерных моментов со связывающими электронами и, следовательно, друг с другом через поляризацию электронных спинов. Поскольку у электрона на х-орбитали имеется конечная вероятность нахождения у ядра, а р-, -орбитали и т. д. имеют узлы (нулевую вероятность нахождения электрона) у ядра, контактный член Ферми служит мерой -характера связи между двумя ядрами. [c.294]

Поскольку при положительном контактный сдвиг смещает резонанс в сторону слабого поля, а при отрицательном — в сторону сильного поля, ЯМР-спектр позволяет определить знак константы взаимодействия электронного и ядерного спинов. Часто для комплексного иона можно оценить все члены в уравнении (8-26), так что из измеренного контактного сдвига можно вычислить А . [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология