Центры кристаллизации субмикроскопические

Образование зародышей. Зародыши, или центры кристаллизации, образуются в пересыщенных или переохлажденных растворах самопроизвольно. По современным воззрениям, зародыши возникают за счет образования ассоциаций частиц при столкновении в растворе отдельных ионов (молекул) растворенного вещества и постепенно достигают субмикроскопических размеров. Зародыши находятся в подвижном равновесии с раствором и видимой кристаллизации не происходит. Такой скрытый период начала кристаллизации называют индукционным. [c.634]

При понижении температуры плотность жидкостей растет, молекулы сближаются и возрастает энергия межмолекулярного взаимо- действия при вполне определенном значении температуры (температура кристаллизации или плавления) вещество переходит в твердое состояние, которое характеризуется упорядоченным расположением частиц в пространстве — кристаллическим строением. Для зарождения кристаллов необходимы некоторые условия переохлаждение жидкости ниже температуры плавления (доли градусов), появление субмикроскопических центров кристаллизации — зародышей выше критических размеров, которые, постепенно увеличиваясь, превращают жидкость в кристаллическую массу (центрами кристаллизации могут явиться и твердые частицы примесей). Кристаллизация протекает с выделением энергии, но менее значительным, чем при конденсации. Процессом кристаллизации можно управлять, и этим. пользуются в технологии, получая мелкокристаллические или крупнокристаллические структуры, а также выращивая монокристаллы. При очень большом переохлаждении жидкости с большой вязкостью (кремнезем, силикаты и алюмосиликаты) могут перейти в стекловидное состояние, в котором сохраняется неупорядоченная структура. Этим, например, пользуются при изготовлении стекол или ситаллов (частично закристаллизованное стекло) [c.94]

Одна из наиболее разработанных теорий образования центров кристаллизации основывается на предположении, что в пересыщенных растворах всегда существуют субмикроскопические зародыши, которые находятся с раствором в состоянии равновесия. Эти зародыши имеют статистическую природу и могут не только образовываться, но и распадаться под воздействием теплового движения структурных частиц раствора. Увеличение пересыщения сверх метастабильного состояния приводит к возрастанию размеров таких квазикристаллов и увеличению вероятности их роста. Зародыши укрупняются и выходят из равновесного состояния, после чего наступает быстрая кристаллизация во всем объеме раствора. [c.136]

Отметим, что разграничение процесса на две стадии считается в известной степени условным. Во-первых, общим для обеих стадий является то, что механизм образования устойчивых центров кристаллизации включает и этапы роста субмикроскопических зародышей. Во-вторых, в условиях массовой кристаллизации обе стадии протекают одновременно, их невозможно разграничить во времени. Лишь в очень редких случаях при соблюдении специальных условий, например при выращивании монокристаллов [48, 89, 123], можно наблюдать их чистый рост. [c.82]

То, что в большинстве реакций, происходящих в растворах, в результате которых получается магнетит, образуются относительно большие кристаллиты этого окисла, а небольшое количество кристаллитов субмикроскопических размеров является признаком небольшой скорости образования центров кристаллизации. [c.416]

В настоящее время теоретики рассматривают процесс кристаллизации и конденсации состоящим из двух стадий — зарождения частиц новой фазы и их дальнейшего роста. Кроме того, существует также мнение [213], что рост кристаллов происходит за счет оседания на поверхности растущего кристалла субмикроскопических зародышей. В предположении,что скорость роста кристаллов в пересыщенных и насыщенных растворах определяется диффузией зародышей к одному из них, являющемуся центром возникающего кристалла, выведено уравнение скорости роста поверхности кристалла, которое связывает между собой энергию активации диффузии зародышей, среднее число молекул в зародыше, концентрацию и температуру раствора [317]. Я. И. Френкель [318] пришел к выводу о существовании субмикроскопических зародышей не только в пересыщенном растворе, но и в насыщенном. Идея о существовании в растворе субмикроскопических зародышей нашла экспериментальное подтверждение в работах Е. Познера [319]. [c.85]

Вводя в систему во время образования коллоидного раствора различные специально подобранные. вещества, препятствующие возникновению зародышей или тормозящие их рост, Хиге еще в 1914 г. изучил раздельно роль скорости возникновения центро кристаллизации и скорости уКрупнения микрокристалликов. Оказалось, что к веществам, предотвращающим или замедляющим образование зародышей, относятся K3[Fe( N)e] и К4[Ре(СЫ)б], а к веществам, тормозящим рост кристалликов, — КВг и KI. При введении первых веществ кристаллики из пересыщеннс1го раствора совсем не образуются, однако процесс кристаллизации легко можно вызвать, если в систему ввести чужеродные зародыши. При добавлении веществ, тормозящих рост кристалликов, можно получить золи с мельчайшими, субмикроскопическими частицами. [c.228]

Малый молекулярный вес и постепенное охлаждение расплава полипропилена способствуют образованию крупных сферолитов при большой же величине молекулярного веса, резком охлаждении и наличии в расплаве центров кристаллизации (зародышей кристаллов) образуются сферолиты субмикроскопических размеров. В последнем случае образцы полипропилена обнаруживают большую ударостойкость при низких температурах, большее относительное удлинение при разрыве и лучшую прозрачность, но имеют меньшую жесткость. [c.98]

Теория образования центров кристаллизации базируется на предположении о том, что в пересыщенном растворе существуют субмикроскопические зародыши, находящиеся в состоянии равновесия с раствором. Эти зародыши имеют статистическую, флуктуационную природу и могут не только возникать, но и распадаться вследствие теплового движения структурных частиц раствора. Увеличение пересыщения сверх метастабильного состояния приводит к увеличению размеров таких квазикристалликов и к повышению вероятности их роста. Зародыши укрупняются, равновесное состояние системы нарушается и происходит кристаллизация раствора. [c.150]

Теория образования центров кристаллизации базируется на гипотезе о том, что в пересыщенном растворе изначально существуют некие субмикроскопические зародыши, находящиеся в термодинамическом равновесии с раствором. Эти зародыши имеют статистическую, флуктуационную природу и могут не только самопроизвольно возникать в местах случайного скопления молекул растворенного вещества, но и распадаться вследствие теплового движения структурных частиц (молекул) раствора. Увеличение степени пересыщения раствора сверх метастабильного состояния ведет к возрастанию размеров таких квазикристалликов и к увеличению вероятности роста их размеров. Зародыши укрупняются, равновесие между ними и пересыщенным раствором нарушается, вследствие чего происходит кристаллизация растворенного вещества. По мере кристаллизации избыток растворенного вещества сверх его количества, соответствующего насыщенному состоянию раствора, выделяется в виде кристаллов. [c.496]

Изменение постоянной решетки никеля в отмеченных условиях является чрезвычайно важным фактом, впервые обнаруженным нами. Это изменение, на наш взгляд, объясняется тем, что в процессе выщелачивания сплава Ni — Al или восстановления окисных систем N1 — А1 новая кристаллическая фаза никеля образуется на зародышах, представляющих собой чрезвычайно мелкие частицы N1A1. Действительно, сжатие решетки никеля происходит только при наличии в сплаве (или в выщелоченной фазе) фазы NiAl, причем ее концентрация должна быть небольшой. Кристаллическая структура NiAl подобна структуре никеля это значит, что ее субмикроскопические частицы вполне могут служить в качестве зародышей (центрами кристаллизации никеля). [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология