Пиролиз полимеров основные закономерности

Высокая термическая устойчивость полиимидов является основным их преимуществом перед другими полимерами, чем они в первую очередь обратили на себя внимание. Понимание причин этой устойчивости имеет большое значение, так как позволяет правильно организовать синтез новых полиимидов, определить их максимальные эксплуатационные возможности и решить ряд других практических задач. Работы по изучению закономерностей и механизма разложения при высоких температурах — по термодеструкции и пиролизу — наиболее крупные и систематические из опубликованных по полиимидам. Частично результаты этих работ представлены в форме обзоров [ ], однако без сколько-нибудь критического анализа и обобщений. [c.52]

Пиролиз целлюлозы сопровождается сложными физико-хими-ческими процессами. Под влиянием теплового воздействия происходят структурные превращения, снижение СП, многочисленные параллельно и последовательно протекающие реакции, приводящие к образованию разнообразных промежуточных и конечных продуктов. Термическая деструкция относится к числу наиболее сложных и недостаточно изученных превращений полимеров. Целлюлоза представляет собой гетероциклический полимер, обогащенный относительно лабильными к тепловым воздействиям гидроксильными группами это вносит дополнительные трудности при изучении закономерностей ее термического распада. В результате многочисленных исследований накоплен обширный экспериментальный материал, установлен ряд бесспорных фактов, однако их трактовка в большинстве случаев затруднена в связи со сложностью и многообразием протекающих процессов. Особенно большие трудности встречаются при попытках представить термическую деструкцию целлюлозы в виде конкретных химических реакций. Как обычно, в подобных случаях существуют различные гипотезы и точки зрения, которые авторы пытаются увязать с экспериментальными данными. Дать точное химическое описание термической деструкции целлюлозы, видимо, вообще невозможно. При современном состоянии этой проблемы установление основных типов реакций, позволяющих хотя бы качественно объяснить наблюдаемые закономерности, следует рассматривать как один из важных этапов развития этого раздела химии целлюлозы. Механизм деструкции, как указывалось ранее, зависит от структуры целлюлозы, характера среды, наличия катализаторов, условий нагрева и других факторов. [c.74]

Реакции, протекающие при пиролизе фенол-альдегидных смол,, весьма сложны, и для установления основных закономерностей пиролиза необходимо знание структуры исходного полимера. [c.190]

Большинство полимеров и полимерных материалов являются более или менее легко сгорающими продуктами и при температурах вьпие 300 °С устойчиво горят на воздухе. Несмотря на сходство горения газовых смесей и полимеров, дин последних характерна и своя специфика. Она проявляется в основном в двух аспектах. Во-первых, топливом здесь являются продукты термической и термоокислительной деструкции полимера, происходящей при воздействии на него высокотемпературных тепловых потоков. От состава и количества продуктов пиролиза, предшествующего воспламенению и горению всех полимеров, во многом зависят характеристики и закономерности самого горения. Однако кинетика и механизм деструкции многих природных и синтетических полимеров даже при отноштельно невысоких температурах и скоростях термического воздействия изучены недостаточно [1, с. 12]. Во-вторых, горение большинства полимеров лимитируется процессами массо- и теплопередачи и определяется условиями диффузии горючих продуктов разложения и кислорода воздуха и их смешения. Поэтому горение большинства полимерных материалов является диффузионным, а пламена относят к диффузионным пламенам в отличие от газовых, которые образуются в процессе горения, лимитируемом скоростями химических реакций топлива и окислителя и, таким образом, протекающем в кинетическим режиме. Газовые пламена часто называют предварительно перемешанными. [c.7]

Основные закономерности пиролиза низкомолекулярных соединений в принципе должны вьшолняться и при термической деструкции полимеров. Однако протекание деструктивных процессов в полимерах осложняется рядом факторов, о которых речь шла в начале данной главы. Поэтому нельзя ожидать полного совпадения кинетических параметров в случае деструкции модельных соединений и полимеров. Данные, полученные на модельных соединениях, призваны помочь пониманию механизма деструкции полимеров. [c.75]

Поскольку пленки и покрытия с точки зрения их химической природы являются органическими полимерными веществами, их пиролиз и горение в целом подчиняются всем общим закономерностям, характерным для высокомолекулярных соединений и описанным выше. В то же время для пленочного состояния полимеров существенна и своя собственная специфика, которая проявляется в основном в распространении пламени (РП) и особенностях предельных явлений при горении пленочных материалов [c.23]

Из этого следует, что важным фактором, во многом определяющим верное определение закономерностей пиролиза, является точное измерение Г5. Такие данные для ряда полимеров приведены в работЬ [19]. Из сопоставления этих значений с температурами поверхности горящих полимеров (416 °С у полиметилметакрилата, 500 °С у полиэтилена, 528 °С у полипропилена, 490 °С у полистирола) можно заключить, что эти температуры близки к при линейном пиролизе, когда Го = 500 600 ° С. Таким образом, линейный пиролиз хорошо моделирует более сложные процессы разложения К-фазы при горении. Этот вывод хорощо согласуется и с данными, полученными при исследовании линейного пиролиза и горения полистирола [20]. Скорость линейного пиролиза ПММА и отвержденного эпоксиолигомера ЭД-20 в потоке неона, разогретого до 500— 1000 °С, с увеличением температуры потока заметно растет (в 3—6 раз при увеличении То от 500 до 1000 °С) [21]. При этом Т и температурные профили в К-фазе идентичны в потоках неона независимо от условий эксперимента. Основной фактор, объясняющий увеличение скорости [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология