Хлорметилирование смол

Этерификация хлорметилированных смол происходит в этаноле, ТГФ, бензоле и др. при нагревании до кипения (24-.-50 ч), причем выходы невелики — 14—50%. Применение гидроксида тетраметиламмония вместо триэтиламина приводит к более высокой степени этерификации и, кроме того, препятствует образованию четвертичных аммониевых групп на носителе [422]. [c.186]

Последующая обработка хлорметилированной смолы третичным амином (например, триметиламином) приводит к образованию четвертичной аммониевой соли [c.33]

Молекула третичного амина может реагировать только с одной хлорметильной группой, поэтому дополнительных поперечных связей при синтезе сильноосновных анионообменных смол реакцией между хлорметилированной смолой и третичным амином не возникает. Кроме того, предполагают, что сильноосновные смолы монофункциональны, за исключением незначительных отклонений, которые будут обсуждаться в следующем разделе. Во многих сильноосновных смолах найдено относительно небольшое количество слабоосновных групп. Краус и Мур [33] доказали присутствие в дауэксе-1 слабоосновных групп в количествах, меньших 0,3% общего числа анионообменных групп, что, возможно, является результатом незначительного разложения смолы согласно реакции (26). [c.21]

Первый пример — это использование ПН-защитной группы для выделения из реакционной смеси продукта, образующегося лишь в следовых количествах [56]. Кислоту (21) присоединяли к хлорметилированной смоле (22) и в присутствии полученного таким образом сложного эфира проводили реакцию деканди-ола-1,10 с тритилхлоридом. Во время этой реакции небольшая часть молекул декандиола и его монотритилового эфира проходила через макроциклическое кольцо топологически такая ситуация равноценна набрасыванию обруча на палочку при игре в серсо. Прошедшие в макроциклическое кольцо молекулы декандиола или его моноэфира, превращаясь далее в молекулы дитри-тилового эфира, уже не могут выйти обратно из макроцикличе-ского капкана и, таким образом, будут вместе с ним привязаны к смоле (схема 34). Затем смолу отмывали от остальных компо- [c.326]

Катализируемая краун-эфирами этерификация грег-бутоксикарбониламинокислот до хлорметилированных смол [c.119]

Твердофазный пептидный синтез по Меррифилду требует образования на первой стадии этерифицированной смолы. Замещение хлорид-иона на остаток Ы-ацилированной аминокислоты должно быть количественным, иначе в конечном счете будет выделена слишком короткая аминокислота. Показано, что 18-краун-6 катализирует количественное образование эфиров из калиевой соли трег-бутоксикарбониламинокислот (Вос-амино-кислот) и хлорметилированных смол в растворе ДМФ. Хлористый метилен сам реагирует в этих условиях [26]. Результаты этих реакций замещения, протекающих согласно уравнению [c.119]

В колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником, нагревают 30 г хлорметилированной смолы с 4 г (или больше) л-диметиламинобензилиденрода-нина, 120 г ацетона и 0,5 мл концентрированной серной кислоты при постоянном перемещивании в течение 5 час на водяной бане. После охлаждения продукт реакции промывают в такой последовательности ацетон, вода, 1 н. NaOH, снова вода, 1 н. серная кислота и еще раз вода. Готовый продукт обладает достаточной механической прочностью. Окраска ионообменника коричневая. [c.65]

Результаты хроматографического исследования процесса образования бромметилированной с.молы при загрузке НВг в количестве 0,2 г-моля иа г-моль диспирта (рнс. 133) близки к результатам, полученным при исследовании процесса образования хлорметилированной смолы в тех же условиях. Однако при получении бромметилированной смолы несколько медленнее образуются продукты с К1 = 0,8 образование продуктов, содержащих более двух ядер (НГ = 0,9), начинается также иозл<е— в процессе отгонки растворителя (точка А), в то время как в [c.604]

Позднее сополимеры по Алелио из стирола и ДВБ были подвергнуты хлорметилироваиию, а полимерная хлорметилированная смола за-ге.м аминировалась [c.362]

Приготовление хлорметилированной смолы [73]. 50 г гранулированного полимера (сополимер стирола с 2% дивинилбензола см. приложение А, п. 1) помещают для набухания в трехгорлую круглодонную колбу с 200 мл хлороформа содержимое перемешивают в течение 1 час при 25°, после чего смесь охлаждают до 0°. Из капельной воронки при перемешивании прибавляют охлажденный раствор 3,8 мл безводного хлорного олова в 100 жл хлорметилметилового эфира. Перемешивание при 0° продолжают еще 30 мин. Затем реакционную смесь фильтруют на воронке Бюхнера с пористым стеклянным фильтром, и вещество на фильтре промывают 1 л смеси диоксана с водой (3 I), а затем [c.67]

Приготовление нитрохлорметилированной смолы [71]. 50 г хлорметилированной смолы (содержащей от [c.68]

Приготовление оксиметилированной смолы [83]. Хлорметилированную смолу (содержащую от 1 до [c.68]

Присоединение к хлорметилированной смоле [72]. К хлорметилированной смоле (1,0 моль хлора) добавляют БОК-аминокислоту, являющуюся в синтезируе [c.77]

Хлорметилметиловый эфир (для хлорметилирования смолы). [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология