Связей типы электроноизбыточные

Резонансное распределение электронной плотности в молекуле пиррола приводит к возникновению частичного отрицательного заряда на атомах углерода и частичного положительного заряда на атоме азота. Несомненно, что индуктивный эффект атома азота имеет обычную направленность, т. е. электронная плотность смещена от атомов углерода к атомам азота. Таким образом, распределение электронов в молекуле пиррола определяется балансом между двумя противоположно направленными эффектами, причем мезомерный эффект оказывает более сильное влияние. Длина связи С(3)-С(4) в пирроле гораздо больще, чем длины связей С(2)-С(з> и С(4)-С(5), и заметно меньше, чем длина нормальной одинарной связи, что согласуется с вкладом канонических форм 34-37 в строение пиррола. Поскольку в пятичленных гетероциклических соединениях типа пиррола электронная плотность смещена от гетероатома к атомам углерода, такие гетероциклические соединения относят к электроноизбыточным или л-избыточным гетероциклам. [c.21]

К составленному нами перечню типов связи необходимо добавить связи еще в двух классах соединений. Оба эти класса существуют вопреки классическому представлению об образовании связей, которое мы обсуждали в гл. 5. Некоторые соединения, не менее устойчивые, чем самые распространенные реактивы, содержат больше электронов, чем позволяют старые правила образования связи такие соединения мы будем называть электроноизбыточными. В других столь же устойчивых соединениях электронов меньше, чем полагается эти обиженные богом соединения называются электронодефицитными. Мы сначала рассмотрим класс электроноизбыточных соединений. [c.218]

Теперь можно провести предварительную идентификацию рассматриваемых центров по аналогии со спектрами с KG1, как это было сделано Томпкинсом и Янгом [27]. Центры, обусловливающие появление пика при 5740 A, являются F-центрами, а образование пика при 3500 A обусловливается электронодефицитными центрами или F-центрами того или другого типа. Этот определенный вывод был сделан в связи с тем, что, как установлено, в облученных кристаллах имеется недостаток азота. Исходя из этого центры, обусловливающие поглощение на длинноволновой стороне пика F, представляют электроноизбыточные агрегатные центры, называемые для удобства R, ikf-центрами. Если такое отнесение правильно, то отношение числа агрегатных центров к числу F-центров должно быть структурно чувствительным, поскольку агрегация должна в большей мере происходить в дефектных кристаллах с дислокациями. Для решения этого вопроса было бы полезно исследовать кристаллы, облученные нейтронами, однако это предположение подтверждается и результатами исследования поликристаллических образцов, облученных УФ-излучением при 11° К. Спектр последних в общем таков же, как и спектр монокристаллов, облученных при 77 или 196° К и нагретых затем до комнатной температуры. В поликристаллических образцах отношение агрегатов к F-центрам больше, чем в монокристаллах, и увеличивается но мере уменьшения величины зерна, если и те и другие облучались при 77° К. Результаты работы Розенвассера и соавт. [103] для азида натрия подобны приведенным выше. [c.150]

Таким образом, у нас есть два возможных объяснения существования водородной связи. Систему с водородной связью можно рассматривать как электроноизбыточное соединение, связи в котором описываются в рамках модели молекулярных орбиталей так же, как мы это проделали Для ионов дигалогенидов. Поскольку несвязывающие электроны размещаются на концевых атомах, эти атомы должны обладать высокой электроотрицательностью. Однако атом водорода можно рассматривать и как акцептор электронов, поскольку в связях, которые он образует, заряд смещается в сторону его более электроотрицательного партнера (F, О или N). Дипольный момент HF (1,82 D) указывает на то, что заряд смещается от протона и его валентная оболочка остается заполненной лишь частично. При этом может возникнуть донорно-акцепторное взаимодействие с подходящим донором электронов. Более низкий дипольный момент молекулы НС1 (1,07 D) означает, что в ней взаимодействие такого типа должно быть слабее. У молекулы воды дипольный момент равен 1,82 D при этом дипольный момент -связи составляет 1,49 D (см. разд. 6.4). Водородные связи в молекуле воды занимают промеж,уточ-ное положение между связями в НС1 и в HF. Если это действительно так, то мы можем предположить, что между водой и отрицательными ионами, такими, например, как F , СГ, Вг или 1 , образуются сильные водордные связи. Из табл. 7.8 видно, что энергия связи С1—Н. .......... СГ равна 14 ккал, а энергия связи С1—Н.............Вг [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология