Бораны строение

Следует отметить, что обсуждение строения боранов имеет важное значение, с одной стороны, для теории химической связи, а с другой стороны, для интерпретации химических свойств и реакционной способности многочисленных соединений, причем не только бора, но также бериллия и алюминия. [c.326]

Строение и тип связи в боранах [c.282]

Строение боранов не похоже на строение других гидридов, например углеводородов. Это уникальные вещества. Некоторые из них показаны на рис. 12.2. Отметим, что ни в одном случае здесь нет [c.282]

Мы только что видели, что в молекуле ВгНе имеются два структурных элемента и Два типа связей 2с,2е-связи в ВН-группах и -Зс,2е-связи в В — Н — В-группах. Для того чтобы объяснить. строение и тип связи в высших боранах, к этим двум нужно добавить еще три других элемента. Это 2с,2е-связи в В — В-группах,, 3с,2е-связи в открытых ВВВ-группах и Зс,2е-связи в закрытых ВВВ-группах. Все пять структурных элементов -можно представить в удобной форме следующим способом [c.284]

Рис. 10.10. Строение некоторых высших боранов.

Своеобразно строение молекул боранов. В них имеются так называемые трехцентровые связи между атомами В---Н---В. Они осуществляются одной парой электронов. Так, молекула диборана ВгНе имеет следующее строение [c.343]

Клеточное строение характерно для клатратов, рассмотренных в разд. 14.1, а также для кластеров и производных боранов, которые рассмотрены ниже. Здесь обсуждены некоторые соединения неметаллов (кроме соединений бора). [c.492]

Боразотные соединения—производные боранов. Строение простой молекулы НзЫ-ВНз рассматривается ниже. Изучены структуры (СНз)зЫ-ВНз и родственного азиридинборана [c.186]

Боразотные соединения — производные боранов. Строение простой молекулы H3N-BH3 рассматривается ниже. Изучены структуры (СНз)sN-ВНз п родственного азиридинборана [c.186]

МИ с выделением бороводородов (боранов). в,Н,+6Н,0=2Н,В0,+6НД Вораны разлагаются водой. Строение борн кислоте [c.308]

Молекулы боранов содержат мостиковые водородные связи. Структура ВгН рассмотрена в разд.2.5 В4Н10 имеет строение [c.345]

Исследование электронного строения боранов привело к формулированию понятия электронодефицитная связь, т. е. связь, в которой несколько атомов объединены числом электронов, меньшим, чем то, которое нужно для образования электронных пар между каждыми двумя соединенными атомами. Молекулу ВгНб можно рассматривать как состоящую из двух групп ВНз, причем атомы Н (по одному из каждой группы) играют роль мостиковых атомов. [c.157]

Липскомб обозначает трехцентровую связь описанного типа изогнутой линией и называет ее открытой мостиковой связью. В боранах сложного строения встречается и другой тип связи, в котором общее электронное облако, т. е. молекулярная орбиталь, охватывает три атома бора — такая связь может быть открытой (I) или закрытой (II) [c.158]

Существуют также соединения, в которых на каждую связь приходится меньше двух электронов. Для молекулярного иона водорода Нз+ энергия связи составляет 267 кДж/моль при длине ее 0,106 нм. Это стабильно существующее образование, связь между. "1ротонами которого осуществляет один-единственный электрон. Другим примером вещества с дефицитом валентных электронов может служить молекула диборана (борэтан) ВгНб. В отличие от этана СгНб в молекуле диборана всего 12 валентных электронов. (6 от двух атомов бора и 6 электронов от атомов водорода). Изучение свойств диборана позволило установить строение его молекулы (рис. 54). Атомы водорода, через которые связываются два атома бора, называются мостиковыми. На рис. 54 мостиковые атомы водорода связаны с бором пунктирными линиями. Кроме того,, мостиковые атомы водорода лежат на плоскости, перпендикулярной плоскости расположения атомов бора. По своей геометрии ди-боран представляет собой два тетраэдра с общим ребром из мос-тиковых атомов водорода. Каждый мостиковый атом водорода образует две мостиковые связи Как видно из рис. 54, в молекуле диборана восемь межатомных связей, которые обслуживают всего лишь 12 электронов (вместо 16). Это возможно потому, что каж- [c.118]

Наиболее простого соединения ВН3 не существует, так как оно сразу переходит в димер ВзН , причем дополнительно выделяется энергия. Молекула ВзН существует за счет образования трехцентровых связей, как это показано на рис. 191. Такое строение боранов делает их неустойчивыми и позволяет применять для получения чистого бора, а также как ракетные топлива или добавки к ним ВаНб + ЗОг- -ВаОз + ЗН2О АЯ = —2163,7 кДж/мол1, [c.405]

Из производных боранов наиболее важны аналогичные фтор-боратам по строению соли типа М[ВН4] (боргидриды, или бор а н аты), известные для ряда металлов. Примером может служить бесцветный кристаллический НаВН4, устойчивый при обычных условиях и хорошо растворимый в воде. Водород в анионе [ВН4] отрицателен и играет роль атома галогена. Все боранаты являются сильными восстановителями. [c.349]

Каталитическое восстановление пиридиниевых солей в пиперидины проходит с исключительной легкостью. Пиридиниевые соли подвергаются также гид-ридному восстановлению при использовании комплексных гидридов металлов [187], формиатов [188] и восстановительной системы литий — жидкий аммиак [189]. При восстановлении боргидридом натрия в присутствии протонной кислоты преимущественно образуются тетрагидропиридины аллиламинного строения, т. е. двойная связь локализована в 3,4-положении. Такой циклический аллиламин образуется в результате присоединения гидрнд-иона первоначально по положению 2, протонирования енамина по -положению и присоединения еще одного гидрвд-иона. При таком восстановлении всегда образуется некоторое количество полностью восстановленного соединения, и его содержание увеличивается с увеличением объема заместителя при атоме азота, поскольку это повышает вероятность первоначальной атаки гидрид-ионом по положению 4 с образованием диенамина, способного к двум последовательным процессам протонирования — присоединения гидрид-иона, описанным выше. При восстановлении 3-замещенных пиридиниевых солей образуются 3-замещенные 1,2,5,6-тетрападропиридины. Необходимо соблюдать осторожность при разложении комплекса амин — боран, который может образовываться на заключительном этапе такого восстановления [190]. В смеси 1,4-дигидро-1-метил- и 1,2-дигидро- [c.134]

Строение боранов определяется электронодефицитностью трехкоординированного атома бора, который в соединениях КзВ имеет лишь шесть валентных электронов. В силу меньшей электроотрицательности бора по сравнению с углеродом и водородом электронная плотность в связях В-Н и В-С частично смещена от атома бора. [c.690]

Если такова роль электроотрицательности, то можно ожидать образования Н-связи и с участием атомов с низкой электроотрицательностью, если только число электронов в системе не столь велико, чтобы заполнить уровень 1 )2. Такой случай имеет место в бедных электронами боранах. Интересно отметить удивительное сходство между трехцентровой схемой, предложенной Эберхардом, Кроуфордом и Липскомбом для борановых мостиков В — Н — В [573], и трехцентровой же схемой Пиментела для иона НРг. Принципиальное отличие заключается в том, что в случае бифторид-иона приходится учитывать четыре электрона, и потому должна быть введена в рассмотрение несвязывающая функция "фз- Это вызывает необходимость высокой концентрации заряда на концевых атомах, и потому связь оказывается наиболее прочной, если эти атомы обладают сильно выраженной электроотрицательностью. В боранах, однако, слишком мало электронов для заполнения уровня 1 >2 и малая электроотрицательность бора благоприятствует оптимальному распределению электронов между атомами бора и водорода. Из сказанного видно, что метод молекулярных орбит может дать основу для качественного рассмотрения Н-связи и строения боранов . [c.204]

С помощью рентгеноструктурного метода установлено строение двух диорганодигидроборатов [45, 46]. Один из них, (3), имеет мо-стиковый гидроборатный анион [45] и приближенно Сг-симметрию (За). В ИК- и ЯМР-спектрах отчетливо проявляются два различных типа водородных атомов. В исходном боране с двумя мостико-выми связями наблюдаются сигнал В при 6-1-28,5 млн без вза-имодействия с мостиковыми водородными атомами и два сигнала в протонном спектре при б 0,9 и 1,5. [c.247]

Полнота гидроборирования алкенов в значительной степени определяется их строением [1, 2, 4], что наглядно иллюстрируют схемы (20) — (25). В книге [3] подробно описано получение разнообразных алкилборанов и приведены принятые названия. Необходимо отметить, что тексилборан следует получать и использовать при низких температурах, а 1,1,2,2-тетраизопинокамфеил-диборан довольно легко отщепляет а-пинен с образованием 1,1,2-триизопинокамфеилдиборана, если в растворе нет избытка а-пинена. Для получения всех этих веществ можно использовать аддукт боран-ТГФ, а боран-диметилсульфид — по крайней мере для получения дициклогексилборана. [c.253]

На основе этих пяти элементов Липскомб сумел разработать полутопологическое описание строения и типа связи во всех боранах. Этот подход оказался пригодным как средство для выработки последовательной полупредсказательной схемы, объединяющей все структурные данные. Рис. 12.4 показывает, как он лрпользуется для описания нескольких известных структур. [c.285]

Что такое полутопологическое описание строения и связей в боранах Приведите примеры. [c.293]

Бораны относятся к гидридам. По отношению же к электроотрицательному водороду, как это видно из состава солей М+[ВН4] , бор проявляет координационное число 4. Поэтому в соединении ВНз бор остался бы координационно не насыщенным. Координационное насыщение наступает лишь при соединении двух молекул ВНз в молекулу ВгНвС таким же строением, как молекула Ab le, изображенная на стр. 663. Поэтому ряд боранов начинается не с ВН3, а с диборана ВгНв. Так как в нем валентность бора сохраняется равной 3, периодический закон не нарушается. При соприкосновении с водой бораны быстро разлагаются с выделением водорода, как и силаны, например [c.604]

Общими задачами термохимического изучения кар-боранов-12 с учетом запросов практики и особенностей строения этих соединений являются следующие 1. Установление надежных величин стандартных энтальпий образования трех изомеров С2В10Н12 эти величины — ключевые в термохимии семейства С2В10Н12. 2. Определение энтальпий образования производных карборанов, важных в практическом отношении. 3. Изучение свойств карборанового ядра всех трех изомеров на основе определений энтальпий образования различных функциональных производных (выявление взаимодействия между карборановым ядром и заместителями). [c.32]

Борогидрид б с-(метиламин)борония, принимаемый ранее за метиламин-боран [32—34], представляет собой нелетучую жидкость, разлагающуюся с выделением водорода при комнатной температуре. ИК-спектр соли характеризуется наличием ряда полос поглощения в области 2222—2450 см- 2222, 2289, 2322, 2334, 2350, 2389, 2450 см- [6]. Строение соли подтверждается B ЯМР-спектром [5], состоящим из триплета 1 2 1 (константа взаимодей ствия /в-н= 104 гц, химический сдвиг б = 9,2 м. д. по отношению к FgB-О (СаНз) ), характеризующего наличие катиона [Н2В(ЫНаСНз).2]+, и квинтета с константой взаимодействия /в-н = 82 и химическим сдвигом б = == 40,5 м. д., характерным для иона BH4 [35]. [c.54]

Согласно Ноту и Бейеру [64, алкиламин-бораны склонны к ассоциации. Их молекулярные веса, определенные криосконическнм методом в таких полярных растворителях как вода, диоксан или нитробензол, отвечают мономерной форме, однако в бензоле получаемые значения молекулярных весов значительно выше вычисленных. Степень ассоциации возрастает с увеличением концентрации бензольных растворов. Изучение концентрационной зависимости молекулярных весов от строения показывает, что склонность алкиламин-боранов к ассоциации уменьшается с увеличением углеводородного радикала амина и его раз-ветвленностью. Удвоенный молекулярный вес для этиламин-борана, н-пропил-и изопропиламин-борана получается в 0,2—0,ЗЛ4 растворе, для трет-бушл-амин-борана — в 0,5 Л4 растворе. Молекулярный вес метиламин-борана быстро растет с увеличением концентрации раствора, достигая более чем удвоенной величины уже при 0,1 молярной концентрации. Диалкиламин-бораны также склонны к ассоциации в бензольных растворах, тогда как триалкиламин-бораны, за исключением триметиламин-борана, мономерны. Допускается, что ассоциация алкиламин-боранов происходит за счет дииоль-дипольного взаимодействия. [c.61]

Реакции с дибораном. В днглимовом растворе триэтиламин-боран (при —64°) или пиридин-боран (при 0°) поглощают, как это следует изданных по упругости пара, один эквивалент борана [137]. Образующимся комплексам придается строение с одной мостиковой бороводородной связью [c.70]

Азетидиноборан существует в виде димера, пиперидиноборан—в виде равновесной смеси мономерной и димерной форм. Этиленимин-боран разлагается при 90° на водород и жидкий летучий продукт неустановленного строения [55]. [c.89]

Подобно азотистым основаниям Льюиса, различные типы соединений трехвалентного фосфора способны образовывать комплексы с бораном Х3Р ВН3. Последние соединения с большей или меньшей легкостью могут превращаться с отщеплением ХН в замещенные при фосфоре фосфинобораны XgP—BHj, существующие в виде тримеров, тетрамеров или полимеров. Ниже рассмотрены вопросы строения, методы получения и свойства различных типов фосфорсодержащих производных борана. [c.111]

Гидрогенолиз трифенилбора происходит при нагревании его с водородом (170—180°) под давлением (100 атм), причем наряду с ожидаемыми фенил-боранами образуются различные другие фенилбороводородные соединения неустановленного строения [14]. [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология