Аммонолиз положение

Реакция окислительного аммонолиза, описанная в разд 1 2 3 2 для пропилена, в которой затрагивались атомы водорода, находящиеся в аллильном положении, может быть распространена на метилбензолы, в превращении которых в соответствующие нитрилы участвуют уже бензильные атомы водорода Таким путем в промышленности получают бензонитрил (К = К = Н) и терефталонитрил (К = СН3, К = N) [c.196]

Первое из этих предположений подтверждают прямые данные [59], согласно которым в ходе окислительного аммонолиза пропилена на молибдате висмута происходит разрыв С—Н-связи в аллильном положении в молекуле олефина. При этом существенна также активация аммиака, которая, по-видимому, включает промежуточное образование адсорбированных имидных частиц (МН), как и при каталитическом окислении аммиака [24]. Кинетика окислительного аммонолиза пропилена на молибдате висмута подобна кинетике окисления пропилена [130]. [c.212]

Аммонолиз значительно ускоряется при наличии в -положении к хлору какого-либо заместителя второго рода. /г-Хлорбен-золсульфокислоту нагревают с аммиаком в присутствии солей одновалентной меди до температуры 170—180° под давлением 2,94 мн/мг [c.153]

Фенильная группа в а-положении к одиночному хлору заметно ускоряет аммонолиз по сравнению с а-алкильным заместителем [273]. [c.611]

Процесс аммонолиза значительно ускоряется при наличии в пара-положении к хлору какого-либо заместителя второго рода (см. Галогенирование, 4). [c.113]

Приведенные выше положения наводят на мысль, что чем в меньшее степени превращение аммиака зависит от числа импульсов, тем выше скорость диффузии глубинного кислорода кристаллической решетки к внешней поверхности катализатора. Отсюда следует, что катализаторы, характеризующиеся относительно высокой скоростью диффузии кислорода в области исследованных температур (300—400 С), при тех же температурах показывают низкую селективность в реакции окислительного аммонолиза пропилена. Наоборот, катализаторы, отличающиеся относительно низкой скоростью диффузии кислорода, наиболее селективны. Однако и для этих катализаторов наблюдается параллелизм между относительно высокой скоростью диффузии кислорода и низкой селективностью при достаточно высоких температурах (480 С, см. рисунок). [c.222]

При окислительном аммополизе, псевдокумола на ванадий-титановом катализаторе в продуктах реакции обнаружены нитрил 3,4-диметилбензойной кислоты, динитрилы метилизо- и метилте-рефталевой кислот, тринитрил тримеллитовой кислоты и 4-циан-фталимид, а также НСЫ и СОа [214]. Реакция окислительного аммонолиза начинается с превращения метильной группы, находящейся в положении 4, в нитрильную чере стадию альдегидной перегруппировки. Две другие метильные группы псевдокумола (нахояяшиеся в положении 1 и 2) ведут себя подобно аналогичным группам в о-ксилоле и превращаются в различные азотсодержащие продукты (схема приведена на стр. 100). [c.98]

Мол1ибдаты переходных металлов (V, Сг, Мп, Ре, Со, N1, Си, Zn) с моноклинной структурой типа вольфра(Мита, являющиеся катализаторами окисления углеводородов, имеют полосы поглощения в области 750— 850 и 900—1000 ам , по положению и интенсивности соответствующие разным овязя1М Ме—О. Присутств(ие в железо-сурьмяном катализаторе двух типов кислорода (мости-кового и концевого) из меняет скорость образования акрилонитрила при окислительном аммонолизе пропилена [266]. [c.130]

При окислительном аммонолизе ароматических (гетероциклических) соединений, преимущественно на окиснованадиевых катализаторах при температурах 350—500° С [14, 37, 70], образуются нитрилы, в которых N-гpyппa непосредственно связана с ароматическим (гетероциклическим) ядром при определенных условиях образуются также соединения типа фталимида, если алкильные группы в исходной молекуле находятся в о-положении. Ароматические нитрилы могут быть получены на тех же катализаторах и при окислительном аммонолизе неароматических циклов производных циклогексана, циклопентана, терпенов. При использовании в качестве исходного сырья таких веществ, как нафталин или хинолин, ароматические нитрилы получаются за счет разрушения одного из колец. [c.211]

Заместители, связанные с ядром в положениях 2, 4 и 6, значительно более реакционноспособны, чем заместители в положении 5. Так, группы С1, O gHs и S aHg в положениях 2, 4 или 6 могут быть замещены на ОН или NHa результате гидролиза (кислотного) или аммонолиза (NHg в этаноле). Эти реакции (главным образом реакции замещения хлора в) хлорпиримидинах, гладко получающихся из оксипиримидинов и PO lg) находят применение в синтезах более сложных пиримидинов. [c.756]

В 0-- и я-нитрогалогенбензолах, как уже отмечалось выше (см. разд. 8.1.1), вследствие активирующего действия нитрогруппы замещается только атом галогена. Но если сама нитрогруппа в нитрогалогенбензолах находится под активйрующим электроноакцепторным влиянием, она замещается в первую очередь, например нитрогруппа в положении 2 при аммонолизе [c.315]

Аллильные хлориды аммонолизуются аммиаком в общем легче, чем соответствующие насыщенные хлориды (см. таблицу, примеры 5, 21, 22), в ходе аммонолиза аллильных хлоридов возможны аллильные перегруппировки. Их вероятность минимальна при незамещенном а-положении и при наличии в 7-положении одного или лучше двух атомов хлора [248] [c.611]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология