Ароматические углеводороды окислительный аммонолиз

Реакцию образования ароматических нитрилов окислительным аммонолизом ароматических углеводородов в общем виде можно представить уравнением [c.415]

В последние годы осуществлены промышленные процессы получения ароматических нитрилов окислительным аммонолизом ароматических углеводородов (толуола, ксилолов и др.). Раньше ароматические нитрилы получали через большое число промежуточных стадий. Бензонитрил, например, получали из бензола через нитробензол и анилин взаимодействием щелочных солей бензол-сульфокислот с цианидами щелочных металлов или дегидрированием аммониевых солей ароматических кислот пли амидов. Стоимость ароматических нитрилов, получаемых этими методами, высокая, что ограничивало их применение в производстве пластических масс, синтетических волокон, красителей. [c.315]

Повышение концентраций добавок, введенных в окислы металлов, привело к созданию смешанных катализаторов. Исследования структуры, электрофизических свойств и действия этих катализаторов показало, что усложнение состава увеличивает активность и селективность окисления углеводородов разного строения. Только благодаря применению сложных окисных систем были открыты новые процессы окислительного превращения углеводородов — окислительный аммонолиз (непредельных и ароматических), окислительное дегидрирование олефинов и др. [c.346]

В табл. 3—8 приведены данные зарубежных патентов о некоторых технических катализаторах для окисления этилена в окись этилена, пропилена в акролеин и акриловую кислоту, изобутилена в метакролеин, н-бутиленов в малеиновый ангидрид, а также для окислительного аммонолиза пропилена. Для окисления ароматических и алкилароматических углеводородов в малеиновый и фталевый ангидриды и их кислоты характерны системы, содержащие ванадий (см.табл. 9 и 10). [c.15]

Окислительный аммонолиз ароматических углеводородов [c.253]

Вместе с тем в последние годы было освоено в промышленных масштабах производство нитрилов из углеводородов, аммиака и воздуха методом окислительного аммонолиза. Это прежде всего синтезы цианистого водорода из метана и акрилонитрила из пропилена, освоенные во многих странах и теперь вытесняющие старые методы производства этих нитрилов (см. шестую и седьмую главы этой книги). Вслед за этим были предприняты попытки распространить метод окислительного аммонолиза на синтез ароматических нитрилов. В настоящее время процесс окислительного аммонолиза толуола в бензонитрил также освоен рядом фирм. Направление исследовательских работ в этой области идет в основном по пути увеличения количества ароматических нитрилов, получаемых новым методом. [c.254]

Окислительный аммонолиз с получением ароматических нитрилов проводят в паровой фазе над неподвижным катализатором при 400—550 °С и давлении, близком к атмосферному. В исходной смеси берут обычно избыток аммиака и воздуха по сравнению с необходимым стехио-метрически. В качестве катализаторов используют окислы ванадия, молибдена, фосфора и др., т. е. те же самые, какие применяют в процессах окисления алкилароматических углеводородов в ароматические кислоты. [c.255]

Как было уже отмечено, окислительный аммонолиз можно проводить с использованием окиси азота. В этом случае сырье то же — углеводороды, аммиак и кислород или воздух, но процесс проводят в две стадии. Вначале аммиак окисляют кислородом или воздухом в окись азота, а на второй стадии проводят аммонолиз углеводорода окисью азота . Преимущества такого способа получения ароматических нитрилов следующие используя рециркуляцию алкилароматического углеводорода, можно достигнуть почти 100%-ного его превращения в нитрил, в [c.256]

Окисление ароматических углеводородов осуществляется как в газовой (паровой) фазе, так и в жидкой фазе. Методом газофазного каталитического окисления (деструктивное окисление) получают в основном малеиновый, фталевый и пиромеллитовый ангидриды. В жидкой фазе проводят окисление этилбензола и втор-алкилбензолов в гидроперекиси, дающие при разложении фенолы и алифатические кетоны, а также метилбензола и н-алкилбензолов в карбонильные соединения и, особенно, в ароматические кислоты. В последнее время большое значение приобретает окислительный аммонолиз алкилароматических углеводородов с целью получения моно- и динитрилов, далее восстанавливаемых в соответствующие амины. [c.352]

Окислительный аммонолиз ароматических углеводородов осуществляют в газовой фазе в стационарном слое катализатора при 400—500 °С и давлении, близком к атмосферному. Аммиак и воздух берут в избытке против стехиометрии. В качестве катализаторов используют окислы ванадия, молибдена, фосфора и др. Имеются сообщения о применении цеолитов типа Х-13, обеспечивающих высокий выход нитрилов (более 70%). При получении бензонитрила окислительным аммонолизом толуола в присутствии ванадиевого катализатора (6%) в смеси с трехокисью молибдена (2%) на прокаленной окиси алюминия конверсия толуола составляет 70—73%, выход бензонитрила 87% от теоретического. [c.415]

Окислительный аммонолиз ароматических углеводородов осуществляют в газовой фазе в стационарном слое катализатора при 400—500 °С и давлении, близком к атмосферному. Аммиак и воздух берут в избытке против стехиометрии. В качестве катализаторов используют оксиды ванадия, молибдена, фосфора и др. Имеются сообщения о применении цеолитов типа Х-13, обеспечивающих высокий выход нитрила (более 70 %). [c.315]

Замещая атомы водорода в углеводородах на другие атомы или группы, можно переходить к новым классам органических соединений. Для этого используют реакции хлорирования, сульфохлорирования, сульфирования, нитрования, окисления, окислительного аммонолиза, оксосинтеза. Важно превращение ароматических углеводородов (бензола и его производных) в ценные алифатические [c.130]

Парциальное каталитическое окисление углеводородов - основной способ получения ценные кислородсодержащих продуктов, таких, как органические кислоты и их ангидриды, оксиды олефинов и др. В качестве исходного сырья в этих процессах обычно используют низкомолекулярные олефины (этилен, пропилен, бутилены), ароматические и алкилароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилолы, нафталин и др.). В промышленности реализованы и более сложные процессы, в которых каталитическому окислению подвергают смеси углеводородов с аммиаком (окислительный аммонолиз). В последнее время большое внимание уделяется процессам окислительного превращения насыщенных углеводородов (метан, этан, пропан, бутан). [c.4]

Прямой синтез НАК окислительным каталитическим аммоно-лизом пропилена — перспективный и относительно выгодный процесс. Не менее интересен для промышленности окислительный аммонолиз ароматических углеводородов, продукты которого используются для производства капролактама и подобных веществ. [c.7]

Наиболее простой схемой окислительного аммонолиза непредельных и ароматических углеводородов является образование из углеводородов кислот, которые с аммиаком превращаются в амины, затем имины, амиды и, наконец, нитрилы [c.298]

Прошло несколько лет со времени издания книги, но за этот короткий срок разработаны новые процессы окислительного превращения углеводородов окислительный аммонолиз непредельных и ароматических углеводородов, окислительное дегидрирование олефинов в диеновые соединения, получение акриловой и метакриловой кислот и др. Кинетика и механизм этих процессов изучаются в лабораториях различных стран. [c.3]

Производство ряда кислот на основе окислительного аммоно-лиза ароматических углеводородов имеет значительные перспективы. Так, при окислительном аммонолизе л-ксилола получают динитрилтерефталат, омылением которого И31г0т0вляют терефталевую кислоту высокой степени чистоты [c.45]

Олефины и ароматические углеводороды в присутствии кислорода и аммиака (окислительный аммонолиз) превращаются в соответствующие нитрилы. Эти процессы весьма перспективны, и производство нитрилов непрерывно возрастает. Например, видное место занимает получение акрилонитрила совместным окислением пропилена и аммиака кислородом воздуха. Так, в США фирма Monsanto Polymer а. Petro hem [1, 2] построила в штате Техас крупный завод по окислительному аммонолизу пропилена с удвоенной мощностью по сравнению с 1974—75 гг., который вырабатывает 400 млн. т акрилонитрила в год. В других странах масштабы производства акрилонитрила окислительным аммонолизом пропилена составляют (в тыс. т в год) [1, 2] [c.9]

MexaiHHSM окислительного аммонолиза ароматических углеводородов подробно изучен на разных катализаторах. Кинетика этого процесса в безградиентном реакторе практически исследована впервые в работах [408, 409]. [c.253]

Для селективности окисления ароматических углеводородов сохраняются те же закономерности, что и для олефинов, а селективность окисления алкилароматических углеводородов определяется конкуренцией процессов, включающих атаку связей С—Н заместителей и взаимодействия кислорода с ядром. Активация заместителей приводит к их депидрированию — из о-ксилола образуется фталевый ангидрид, а из дурола —пиромеллитовый (при окислительном аммонолизе образуются нитрилы). [c.288]

Большое значение имела разработка способа прямого окисления метана кислородом воздуха до формальдегида, в которой принимали участие Н. Н. Семенов, И. С. Ениколопов, А. Б. Налбадяи, С. Ф. Гудков-и В. Ф. Корнилов с сотр. За последнее время получили развитие работы в области окислительного аммонолиза углеводородов и их хлорпроизвод-ных. В Институте катализа Сибирского отделения АН СССР разработан способ получения акрилонитрила окислительным аммонолизом иронилена. С. Д. Мехтиевым этим же путем найден способ синтеза различных азотистых производных ароматических углеводородов [ 32 ]. [c.82]

При окислительном аммонолизе полициклических ароматических углеводородов происходит размыкание цикла. В силу этого нафталин можно перевести в динитрил о-фталевой кислоты, фталимид и бензонитрил [113, 114], а метилнафталины в трицианбензол и фталимид [111]. У аценафтена реагирует в пер- вую очередь напряженный пятичленный цикл [c.135]

Синтез ароматических нитрилов гораздо лучше идет при ис-п0Л )30вании двуокиси серы [14, 15]. Так, например, при совместном окислении толуола и аммиака в присутствии ЗОг (катализатор — окись алюминия) бензонитрил был получен с выходом 62% в расчете на поданный углеводород (92% на прореагировавший). Близкие результаты получены с кедным контактом, нанесенным на кизельгур. п-Ксилол на АЬОз в присутствии ЗОг превращался в терефталодинитрил с выходом 59%- Найдены условия, при которых степень конверсии л-ксилола достигает 87%, а суммарный выход нитрилов доходит до 82% (мольн.). Как и при окислительном аммонолизе, основным промежуточным продуктом превращений ксилола здесь, очевидно, является л-толу-нитрил. Он на 93% переходит в терефталодинитрил. [c.137]

При окислительном аммонолизе метилзамещенных углеводородов (типа КСНз) с весьма подвижными атомами водорода в условиях относительного дефицита кислорода должен преобладать аминный (или даже иминный ) механизм. Он, по-видимому, реализуется при аммонолизе углеводородов с большим избытком окисленного катализатора в отсутствие молекулярного кислорода [78]. Образовэбшиеся аминосоединения тотчас подвергаются окислительному дегидрированию до нитрилов. Это по--ложение хорошо согласуется с многочисленными экспериментальными данными по окислительному аммонолизу жирных и жирно-ароматических аминов различного строения [141, 142]. [c.143]

В книге освещены успехи, достигнутые наукой и промышленностью в реализации важнейпшх нефтехимических процессов (получение ароматических углеводородов на основе жидких продуктов пиролиза, алкили-рование бензола низпшми олефинами, новые процессы получения олефинов С4—С20, совместное получение окиси этилена и стирола, получение акрилонитрила и метакрилонитрила окислительным аммонолизом олефинов). [c.88]

Фталимид и его производные широко используются в производстве красителей, антраниловой кислоты, для синтеза различных аминосоединений (по Габриэлю), а также других ценных продуктов органического синтеза (1—3]. Известные методы получения фталимида основываются на реакции аммонолиза фталевого ангидрида [4] или окислительного аммонилиза соответствующих ароматических углеводородов. Так, в литературе приводятся результаты исследования окислительного аммонолиза о-ксилола в статическом слое катализатора—ванадата олова и титана [5] и в кипящем слое ванадиево-молибденового катализатора [6]. В патентах [7, 8] предусматривается возможность получения имидов окислительным аммонолизом алкилбензолов и алкилнафталинов. [c.48]

Рафиков, Суворов и Кагарлицкий [ 75] пропускали бензиламин над ванадатом олова — катализатором окислительного аммонолиза ароматических углеводородов — и установили, что в отсутствие кислорода бензиламин превращается в бензонитрил и толуол, а под влиянием Ог реакция ускоряется и наблюдается почти количественный выход бензонитрила от теоретического количества. Поэтому авторы считают, что при аммонолизе углеводородов, вероятно, образуются амины [c.303]