Неароматические циклы

Ароматические кольца могут быть связаны друг с другом или с неароматическими циклами. При этом опять имеется возможность выбора формулы, как показано ниже для нафталина, фенантрена, хинолина и тетрагидронафталина (тетра-лина) [c.67]

Подытоживая приведенное общее рассмотрение данных об индукционном влиянии через неароматические циклы, можно сделать вывод, что они не подтверждают чисто электростатической природы соответствующих эффектов заместителей и, кроме того, не соблюдаются в полной мере также количественные закономер ности, следующие из формальной теории. Что касается соответствующей физической модели, то вряд ли она может быть по- [c.172]

В л-комплексе еще не возникает новая ковалентная связь лишь постепенно, во второй стадии реакции электрофильная частица I+ как бы вытягивает необходимую пару электронов из ароматического секстета и связывается а-связью с одним из С-атомов кольца при этом отрывается С1 и л-комплекс медленно переходит в еще один нестойкий промежуточный продукт — а-комплекс. В последнем углерод, к которому присоединилась частица реагента (С1), приобретает тетраэдрическую направленность связей (как в неароматических циклах или в открытой-цепи). Ароматичность кольца нарушена (в формуле о-комплекса это условно показано разорванным кружочком), и оставшиеся четыре (из шести) л-электрона распределяются между пятью С-атомами. Вследствие недостатка л-электронов а-комплекс несет положительный заряд, т. е. является карбкатионом. Такая система не стабильна. В третьей стадии реакции от о-комплекса отделяется и освободившаяся пара электронов включается в ароматический секстет. Таким образом восстанавливается ароматичность бензольного кольца и а-комплекс быстро переходит в конечный продукт электрофильного замещения — в нашем примере хлорбензол. При этом Н связывается с ранее отделившимся С1 , образуя побочный продукт реакции H I (при реакциях нитрования и сульфирования связывается с ОН , образуя воду см. выше). В этом отличие реакций электрофильного замещения в бензольном ядре от реакций электрофильного присоединения по двойной связи в алкенах, при которых промежуточно образующийся карбкатион стабилизируется, присоединяя анион реагента. [c.359]

Алициклические соединения (неароматические циклы). [c.244]

Связи в неароматических циклах альтернируют, т. е. они локализованы. [c.70]

При окислительном аммонолизе ароматических (гетероциклических) соединений, преимущественно на окиснованадиевых катализаторах при температурах 350—500° С [14, 37, 70], образуются нитрилы, в которых N-гpyппa непосредственно связана с ароматическим (гетероциклическим) ядром при определенных условиях образуются также соединения типа фталимида, если алкильные группы в исходной молекуле находятся в о-положении. Ароматические нитрилы могут быть получены на тех же катализаторах и при окислительном аммонолизе неароматических циклов производных циклогексана, циклопентана, терпенов. При использовании в качестве исходного сырья таких веществ, как нафталин или хинолин, ароматические нитрилы получаются за счет разрушения одного из колец. [c.211]

Термогравиметрнческий анализ также подтверждает это строение, так как при 300—500° С наблюдается 20%-ная потеря массы, а при дальнейшем нагревании до 900° С — лишь незначительное дополнительное выделение летучих. Это можно объяснить тем, что при нагревании разрушаются только неароматические циклы цепи, а лестничные участки полимера сохраняются неизменными. Лестничная структура, как и следовало ожидать, стабильна при 900° С. [c.257]

Другим примером является внутримолекулярная реакция Фриделя — Крафтса с участием соединений типа (280). При этом возникает вопрос о стереохимии сочленения двух неароматических циклов — уже имевшегося в молекуле и вновь образовавшегося при цикли.зации. Почти во всех исследованных случаях продукт реакции (281) имел преимущественно г мс-сочленение этих циклов (схемы 32, 49, 51,83, 88). Единственным исключением является образование с небольшим выходом /геранс-продукта в процессе синтеза эстрона по Джонсону (схема 84). [c.69]

Устойчивость ароматических, антиароматических и неароматических циклов отличается от соответствующих алифатических по-лиенов. Ароматические циклы устойчивее соответствующих алифатических соединений с равным числом двойных связей. Так, бензол устойчивее гексатриена-1,3,5. Антиароматические циклы менее устойчивы, чем соответствующие алифатические сопряженные системы. Например, циклобутадиен менее устойчив, чем бутадиен-1,3. Наконец, неароматические циклы по устойчивости равны алифатическим соединениям с равным числом двойных связей. Например, фульвен по устойчивости равен гексатри-ену-1,3,5. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология