Реакции окислительною аммонолиза

Скорость реакции окислительного аммонолиза пропилена при избытке аммиака и кислорода имеет первый порядок По пропилену и нулевой порядок по кислороду и аммиаку и описывается уравнением [c.199]

Технологическая схема производства ксилилендиаминов представлена на рис, 9,5, Сырье — аммиак, ксилолы и воздух, пройдя соответствующие испарители, смеситель, теплообменник обратных потоков, поступает в реактор 1, в котором осуществляется реакция окислительного аммонолиза ксилолов в присутствии стационарного катализатора. Реактор представляв собой трубчатый аппарат, в межтрубном пространстве которого циркулирует теплоноситель для снятия [c.289]

Как отмечалось выше, процесс базируется на использовании экзотермических реакций окислительного аммонолиза ксилолов и гидрирования фталонитрилов в ксилилендиамины при этом получают диамины чистотой 99,5% соотношение в них м- и п-изомеров такое же, как и в исходных ксилолах. Обычно содержание п-ксилилендиамина колеблется от 20 до 30% и л-ксилилендиамина— от 70 до 80% (масс.). [c.289]

Реакцию следует рассматривать как частный случай реакции окислительного аммонолиза. Она проводится в крайне жестких условиях и по характеру превращения исходных веществ может быть отнесена к процессам глубокой окислительной. деструкции органических соединений. Реакция осуществляется в промышленном масштабе. [c.17]

Брутто-реакция окислительного аммонолиза [c.234]

Имеется несколько вариантов технологии получения акрилонитрила реакцией окислительного аммонолиза пропилена. Широкое применение получили реакторы с кипящим слоем катализатора, в которых можно обеспечить изотермичность процесса и наиболее рациональный отвод теплоты. [c.234]

Реакция окислительного аммонолиза, описанная в разд 1 2 3 2 для пропилена, в которой затрагивались атомы водорода, находящиеся в аллильном положении, может быть распространена на метилбензолы, в превращении которых в соответствующие нитрилы участвуют уже бензильные атомы водорода Таким путем в промышленности получают бензонитрил (К = К = Н) и терефталонитрил (К = СН3, К = N) [c.196]

В рамках данного проекта проводятся исследования перспективного метода синтеза циклогексаноноксима - исходного продукта в производстве е-капролактама окислительным аммонолизом циклогексанона. Реакция окислительного амманолиза осуществляется при взаимодействии циклогексанона с аммиаком и перекисью водорода при 10-20°С. В качестве катализатора нами использовались растворимые в водной фазе соединения вольфрама. Стабилизация распада перекиси водорода осуществлялась с помощью трилона-Б Было установлено, что при молярном соотношении циклогексанон перекись водорода аммиак = 14 5 выход циклогексаноноксима составляет 93-95% на загруженный циклогексанон при практически полной его конверсии. С целью выяснения механизма реакции окислительного аммонолиза циклогексанона была изучена кинетика процесса и показано, что он протекает через промежуточное образование гидропероксициклогексиламина Для получения циклогексанона и перекиси водорода предложено использовать жидкофазное окисление цикJюгeк aнoлa В зтой связи подробно изучена реакция окисления циклогексанола - температура, продолжительность реакции, концентрация катализатора, выделение смеси циклогексанона и перекиси водорода, которая непосредственно была использована для получения циклогексаноноксима. Изучена кинетика реакции окислительного аммонолиза циклогексанона и предложен механизм реакции [c.53]

Как видно из рисунка, между скоростью реакции и концентрацией пропилена существует линейная зависимость, что указывает на то, что реакция окислительного аммонолиза пропилена является реакцией первого порядка по пропилену. [c.275]

Таким образом, скорость реакции окислительного аммонолиза (и ) описывается уравнением [c.275]

Поэтому целью данной работы явилось изучение реакции окислительного аммонолиза некоторых производных пропилена на различных окис-ных катализаторах. [c.276]

Реакция окислительного аммонолиза акролеина и аллилхлорида может быть использована как метод синтеза акрилонитрила. Рассмотрены некоторые вопросы механизма этой реакции. [c.281]

Настоящее исследование предпринято с целью выяснения причин, вызывающих изменение активности каталитической системы в ходе реакции, проводимой в течение 8000 час. С этой целью были изучены и сопоставлены физико-химические и каталитические свойства образцов катализатора до реакции и после 8000-часового испытания в реакции окислительного аммонолиза пропилена. [c.63]

Исходя из предположения, что реакция окислительного аммонолиза пропилена в акрилонитрил протекает через промежуточное образование акролеина, определение активности и избирательности катализаторов различного [c.201]

В последние Годы в нефтехимической промышленности разработаны новые окислительные методы, расширившие диапазон получаемых продуктов за пределы кислородсодержащих соединений. Так, парофазное каталитическое окисление пропилена в присутствии аммиака или этилена в присутствии синильной кислоты приводит непосредственно к акрилонитрилу. Первая из этих реакций получила название реакции окислительного аммонолиза, а вторая — окислительного цианирования (стр. 170 и 208). [c.162]

Несмотря на то что пиридины не всегда синтезируют с использованием реакции окислительного аммонолиза, между некоторыми методами их синтеза и получением акрилонитрила существует сходство, делающее возможным совместное рассмотрение этих процессов. Объем потребления пиридинов по нефтехимическим масштабам невелик тем не менее области применения отдельных пиридиновых оснований имеют большое значение. В табл. 6.4 перечислены главные пиридиновые основания и наиболее важные области их применения. Хотя первый синтез пиридина был осуществлен более 100 лет назад, единственным источником получения пиридина и его производных, за исключением 2-метил-5-этилпиридина, примерно до 1954 г. оставалась каменноугольная смола. К настоящему времени разработано множество методов синтеза пиридиновых оснований (часто в виде смеси продуктов). Однако в промышленности используется лишь небольшая часть из них, причем, кроме основного продукта — пиридина, всегда получаются пиколины. [c.176]

Молибден применяется в оксидных и других системах как катализатор для многих реакций, таких, например, как синтез ак-рилонитрила в реакции окислительного аммонолиза [c.498]

Такие реакции окислительного аммонолиза приобрели важное практическое значение, в особенности для синтеза синильной кислоты и акрилонитрила. [c.620]

Возможности реакции окислительного аммонолиза не ограничиваются приведенными примерами. Однако в случае парафинов (кроме метана) окислительный аммонолиз идет не столь успешно ввиду развития по бочных реакций деструкции углеродной цепи с образованием смесей разнообразных веществ. [c.628]

Ацетонитрил приобрел большое значение как ценный растворитель. Существуют и другие способы получения нитрилов. Так, например, акрилонитрил получают в промышленности реакцией окислительного аммонолиза пропилена [c.393]

Реакцию окислительного аммонолиза ароматических углеводородов в общем виде можно представить следующим уравнением [c.255]

Реакция окислительного аммонолиза изобутилена лежит в основе высокоэффективного способа получения метакрилонитрила (газовая фаза, 570-875 К, разбавитель-водяной пар или N2, катализаторы-соединения сурьмы, олова или молибдена). [c.10]

В терминах подвижности кислорода решетки качественная оценка селективности окисных катализаторов неполного окисления дана в работах Захтлера с сотрудниками А5] и Трифиро, Иру и сотрудников [16 ]. В работе [15 ] установлена четкая симбатность между селективностью реакции окисления бензальдегида в бензойную кислоту и параметром д АН х)/дх (где АН — энтальпия окисла х — степень восстановления окисла в долях). В работе [16 ] для реакций окислительного аммонолиза пропилена и его окисления показана обратная зависимость селективности от скорости диффузии кислорода в решетке окисла. Обе эти работы свидетельствуют о той, что селективность реакций неполного окисления связана с вероятностью дальнейшего взаимодействия первичного продукта реакции за время его сорбционного состояния с поверхностным кислородом окисла. Такое взаимодействие тем менее вероятно, чем меньше подвижность кислорода решетки. Соответственно окислы с очень высокой подвижностью кислорода мало селективны в реакциях неполного окисления. [c.155]

Процесс основан на реакции окислительного аммонолиза л-ксилола при 450—460 °С. Катализатором служит смесь V2O5 и МоОз на алюмосиликате или оксиде алюминия. В результате реакции получают терефталонитрил, который после очистки гидролизуют в ТФК. [c.120]

Мехтиев С. Д.,. Магеррамова Р. Ю., Исследование реакции окислительного аммонолиза изомеров диметилциклогексана И их смесей в псевдоожиженном слое катализатора. Нефтехимия, 6, Л Ь 2, 291 (1966). [c.575]

Реакция окислительного аммонолиза метана протекает с большой скоростью лимитирующей стадией реакции является диффузия реакционных газов к поверхности катализатора и от нее. Порядок реакции близок к 1. Для оценки скорости реакции по скорости диффузии газов обычно используют уравнение Л. О. Апель-баума и М. И. Темкина [c.279]

Для реакции окислительного аммонолиза пропилена запатентовано множество катализаторов [711. Почти все промышленные катализаторы относятся к двум основным группам на основе молибдата висмута и на основе окиси сурьмы. Максимальной активностью обладают катализаторы с атомным отношением Bi Мо, близким к 1 (например, В120з-2МоОз) введение фосфора (в виде солей поликислот) приводит к стабилизации активности висмутмолибде-новых катализаторов при их длительной эксплуатации. [c.233]

Изучение кинетических закономерностей процесса окислительного аммонолиза изобутилена на проточной установке в изотермическом реакторе с неподвижным слоем висмутмолибден-вольфрамового катализатора, модифицированного кремнием, показало, что скорость превращения изобутилена характеризуется первым порядком по изобутилену и нулевым — по аммиаку и кислороду, если парциальное давление последнего не ниже определенной величины. Установлено, что метакрилонитрил достаточно стабилен и в условиях реакции практически не претерпевает вторичных превращений и не тормозит реакции окислительного аммонолиза. Селективность процесса по метакрилонитрилу не снижается при конверсии изобутилена <97%. Экспериментально были определены значения энергий активации и предэкспоненциальных множителей для реакций образования метакрилонитрила, ацетонитрила, синильной кислоты и диоксида углерода. [c.344]

При окислительном аммополизе, псевдокумола на ванадий-титановом катализаторе в продуктах реакции обнаружены нитрил 3,4-диметилбензойной кислоты, динитрилы метилизо- и метилте-рефталевой кислот, тринитрил тримеллитовой кислоты и 4-циан-фталимид, а также НСЫ и СОа [214]. Реакция окислительного аммонолиза начинается с превращения метильной группы, находящейся в положении 4, в нитрильную чере стадию альдегидной перегруппировки. Две другие метильные группы псевдокумола (нахояяшиеся в положении 1 и 2) ведут себя подобно аналогичным группам в о-ксилоле и превращаются в различные азотсодержащие продукты (схема приведена на стр. 100). [c.98]

Важное значение приобретает реакция между пропиленом и аммиаком, протекающая в особых условиях — в присутствии водяного пара и большого избытка кислорода. Считается, что на основе этой реакции окислительного аммонолиза (1960 г.) может быть разработан один из наиболее экономичных методов синтеза акрилонитрила (Ш)—мономера для химических волокон, СК и других полимеров. Пропилен, аммиак, водяной пар и кислород подаются на катализаторы из окислов Со, 8п, 5Ь или из смеси окислов Мо, Те, В1 и Р. Возможно, что реакция протекает по альдиминному механизму через стадию окисления пропилена в акролеин (/), образования альди.мина (//) из акролеина и аммиака и дегидрирования альдимина в акрилонитрил ( II) [c.37]

За цачей исследования было получение данных о механизме каталитического действия сложных окисных катализаторов MoOg — Bi Og разного состава в реакциях окислительного аммонолиза пропилена в нитрил акриловой кислоты (НАК) [c.146]

В производстве синтетических мономеров важное место занимает акрилонитрил. Существующие способы его получения, основанные на реакциях ацетилена или окиси этилена с синильной кислотой 1П, из-за дефицитности исходных продуктов малоудобны для широкого практического использования. В связи с этим значительный интерес представляет реакция окислительного аммонолиза, дающая возможность получать нитрилы карбоновых кислот путем прямого взаимодействия аммиака с углеводородами или их производными [2]. Из литературных данных известно, что эта реакция применима для синтеза акрилонитрила из различных непредельных соединений [3]. [c.276]

Явно выраженная зависимость выхода акрилонитрила, а также кислородсодержащих соединений от концентрации кислорода свидетельствует о его решающей роли в данном процессе и дает основание полагать, что пути образования акрилонитрила не исчерпываются описанными выше реакциями (I) и (II). В данном процессе значительный удельный вес имеет, по-видимому, также реакция окислительного аммонолиза, промежуточными соединениями которой могут быть продукты окислительных превращений аллилхлорида, в частности акрилхлорид и акриламид. [c.278]

Исследована реакция окислительного аммонолиза акролеина и аллилхлорида на различных катализаторах. На смешанном алюмованадиевом катализаторе основным продуктом реакции является акрилонитрил, который может быть получен с выходом более 55% на взятое исходное вещество. Наряду с акрилонитрилом среди продуктов реакции присутствуют окислы углерода, а также водород. [c.281]

Для реакции окислительного аммонолиза пропилена запатентовано множество катализаторов. Однако почти все промышленные катализаторы относятся к двум основным группам контакты на основе молибдата висмута и контакты на основе окиси сурьмы. Последние содержат по крайней мере еще один окисел металла, такого, как олово, железо или уран. Согласно патентным данным, оба типа катализаторов в последнее время были усовершенствованы путем введения в них дополнительных промотирующих добавок. Представителем третьей группы катализаторов, которые содержат молибдаты или вольфраматы, промоти-рованные двуокисью теллура, может служить катализатор на основе окислов церия, молибдена и теллура, применяемый на заводе фирм Monte atini и Edison в Италии. [c.172]

Последней стадией реакции является перенос кислорода из газовой фазы к катализатору на место прореагировавщих атомов кислорода. В реакторах со стационарным слоем катализатора состав сырьевого потока и условия процесса регулируют таким образом, чтобы обратное окисление катализатора происходило одновременно и равновесно с реакцией окислительного аммонолиза поэтому в нормальных рабочих условиях состав катализатора остается постоянным. В реакторах с псевдоожи-женным катализатором может оказаться необходимым создание особой зоны для его окисления — например, путем подачи части воздуха ниже точки ввода остальных реагентов. [c.173]

Процесс основан на реакции окислительного аммонолиза пропилена, которую проводят при температуре 400—510 °С и давлении 0,35—2,1 ат в присутствии фосформолибдата висмута [36]. [c.30]

В 1933 г. Андруссов разработал новый синтез синильной кислоты из метана, аммиака и воздуха, и это был первый пример реакции окислительного аммонолиза. В настоящее время окислительный аммонолиз метана вытеснил все другие способы производства синильной кислоты, так как является самым экономичным благодаря одностадийности и использованию очень дешевых и доступных веществ. [c.622]

Кроме основной реакции окислительного аммонолиза СН4 Ч- NH3 -Ь 1,502-> H N -f ЗН2О [c.623]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология