Реакции замещения хлора фтором

Наибольшей реакционной способностью среди галогенов обладает фтор, который не исполь-зуется для определения непредельности вследствие его чрезвычайно высокой активности. Хлор, несмотря на высокую кислотность, также ие используют, так как ири хлорировании наряду с реакцией ирисоединения всегда глубоко протекают побочные реакции замещения, внутримолекулярной циклизации, деструкции, сшивания макромолекул. Бром легко присоединяется к непредельным соединениям, причем реакция может протекать и по радикальному механизму. В растворе эти процессы могут осуществляться одновременно, и в обоих случаях образуется один и тот же дибромид. При действии брома, как и в случае хлора, наблюдается интенсивный процесс замещения. Иод, как правило, применяют 13 присутствии катализаторов, которыми служат соединения двухвалентной ртути. Действие катализатора заключается в иоляризацни молекулы ио.та и брома и увеличении, таким образом, скорости ирисоедниепия галогена. [c.69]

При электролизе хлорсодержащих олефинов во фтористом водороде с повышением плотности тока начинает в большей степени протекать реакция замещения хлора фтором. Инициатором полимеризации служат при электролизе во фтористом водороде радикалы Р>, при электролизе, например, в трифторуксусной кислоте— радикалы СРз-[71, 72]. [c.526]

Механизм реакции заключается в ступенчатом замещении хлора фтором, например > [c.397]

При нагревании хлорангидрида кислоты с фтористым серебром происходит замещение хлора фтором, хотя выхода фтор-ангидридов при этой реакции не очень велики 8. Более удовлетворительные результаты, по крайней мере для хлористого ацетила, получаются при взаимодействии хлорангидрида с трехфтористым мышьяком, трехфтористой сурьмой или с фтористым цинком Ч Хлористый бензоил превращается во фтористый бензоил при действуй фтористого цинка или кислого фтористого калия [c.299]

Реакция замещения хлора на фтор в хлорангидридах кислот совершается очень легко. При прибавлении хлорангидрида кислоты к жидкому фтористому водороду происходит бурное выделение хлористого водорода [78]. Аналогично ведут себя иод- и бромангидриды. Хлористый водород, который нерастворим во фтористом водороде, выделяется по мере образований. После окончания реакции фтористый водород отгоняют, а фторангидрид кислоты после просушки над прокаленным фтористым калием подвергают перегонке. [c.52]

Этот тип замещения впервые наблюдал Готлиб который превратил 1-хлор-2,4-динитробензол в 1-фторпроизводное с выходом 30%, применив КР в нитробензоле при 200" С. Повторив этот процесс, но при большей продолжительности реакции, Кук и Саундерс получили более высокий выход (71%). Они нашли, что фторирование не идет, если вместо фтористого калия брать фтористый натрий но, по-видимому, фторид натрия в уксусной кислоте эффективен для замещения хлора фтором в пи- [c.150]

В первых двух примерах обнаруживается склонность к образованию полимеров, нередко сопровождающему реакции с участием фтористого водорода. Третий пример иллюстрирует тот факт, что, если только представляется возможность, легко происходит отщепление хлористого водорода. В самом деле, утверждалось, что в некоторых случаях замещение хлора фтором в насыщенных хлоруглеводородах протекает через промежуточное образование олефина [c.289]

Реакции замещения хлора другими галогенами. Японские ученые [130] нашли, что при взаимодействии -хлорэтилового эфира с KF при 180° С в этилен-гликоле происходит замещение хлора на фтор [c.210]

Реакции замещения атомов водорода на фтор, хлор п бром экзотермические и необратимые. То же относится и к присоединению этих галогенов по ненасыщенной связи при умеренных температурах (примерно до 400 °С). [c.390]

В лабораторной практике и в промышленности используется замещение атома галогена группами N, S N, одного галогена другим (например, хлора фтором), и другие реакции. [c.197]

Реакции замещения хлора фтором. Действием фтористого калия на р, р -дихлорэтиловый эфир можно получить р, Р -дифторэти-ловый эфир с выходом 36%. Реакция проводится при 180°С в этиленгликоле [18] [c.196]

Реакция фторирования очень экзотермична, поэтому фтор необходимо вводить в смеси с большим количеством азота, который отводит часть выделяющегося тепла. Применение фтора в реакции фторирования связано со значительными трудностями храпения и транспортировки фтора [96, 97]. Поэтому удобнее проводить фторирование хлоропроизводных углеводородов при помощи фтористого водорода. Этот метод находит в настоящее время наибольшее применение [98]. Процесс замещения хлора фтором облегчается в присутствии фторидов свинца, кобальта, ртути, серебра или таллия [99]. Катализатором служит пятифтористая сурьдш. Механизм ее действия можно представить следующим образом [c.802]

Описаны другие аналогичные реакции присоединения фто-ра118-121 в последней из этих работ указывается, что в таких процессах может также происходить частичное замещение хлора фтором (например, из 1,1,1-трифторпентахлорпропана был получен 1,1,1,4-тетрафтортетрахлорпропан) и что выделяющийся при реакции хлор сам может присоединяться к двойной связи фторируемого олефина. До настоящего времени применение этой реакции, по-видимому, ограничивалось только присоединением фтора к высокогалогенированным олефинам. Возможно, однако, что при наличии большого числа водородны.к атомов в исходном соединении может происходить и его частичное замещение, поскольку Хён ° утверждает, что смесь НР—РЬОг при температуре около 100 °С с фтористым этилом дает 1,1-ди- и 1,1,1-трифторэтаны, а с 1,1-дифторэтаном—1,1,1-трифторэтан. [c.463]

Замещение хлора фтором протекает постепенно. Если оставить первично получающийся фтортрихлорметан в соприкосновении с фторирующим веществом, то второй атом хлора заместится фтором и образуется дифтордихлорметан. Третий атом фтора замещается с трудом, и поэтому трифторхлорме-тан образуется только в незначительном количестве. Эти обстоятельства благоприятны и для получения дифтордихлор-метана, так как при достаточной продолжительности реакции и при возвращении фтортрихлорметана в реактор можно в конце концов практически превратить количественно весь четыреххлористый углерод в дифтордихлорметан. Полученные продукты очень легко разделить перегонкой, так как их температуры кипения отличаются друг от друга приблизительно на 50 град. [c.21]

В качестве специфического высококипящего органического растворителя для реакций замещения хлора на фтор в производных антрахинона нами был предложен дифенилсульфон. Нагреванием 2,3-дихлорантрахинона с безводным фтористым калием в дифенилсуль-фоне при 300 °С в течение 7 ч получен 2,3-дифторантрахинон с выходом 55—60 / . При этом с помощью метода бумажной хроматографии было установлено, что сначала образуется 2-фтор-З-хлорантрахинон, который затем превращается в дифторзамещенное., ООО [c.82]

Бергманн с сотрудниками недавно предложили новый метод получения фторированных ароматических соединений суспензию борофторида арилдиазония в растворе водного или сухого ацетона разлагают при повышенной или комнатной температуре путем прибавления порошкообразной меди или полухло-ристой меди. Несомненное преимущество этого метода состоит в возможности проведения реакции с большими количествами борофторидов диазония. К сожалению, область применения этого метода не так широка, как могло показаться сначала с его помощью можно получать только те фторированные ароматические соединения, которые не содержат высокополярных групп, например гидроксильной, карбоксильной или нитрогруппы. Попытки ввести фтор в диазотируемые ароматические нитроамины при разложении в присутствии полухлористой меди приводили к дезаминированию, а в некоторых случаях к замещению хлором фтора (табл. 2). [c.344]

Замещение хлора, брома или иода фтором представляет главный метод получения алифатических фтористых соединений. Этот метод уже много лет применяется в промышленности для получения фреонов , состоящих в первую очередь из хлорфторметапов и этапов [10]. Однако этот метод, вообще говоря, неудобен для получения соединений, содержащих один лишь фтор, особенно сполна фторированных углеводородов, поскольку при обычных условиях реакции могут быть замещены только наиболее реакционноспособные атомы галоида. [c.74]

Триалкилхлорсиланы могут быть превращены в соответствующие фторпроизводные с выходом 55—60% при взаимодействии хлорсиланов с насыщенными растворами фторидов или дифторидов калия или аммония. Авторы считают, что реакция замещения хлора на фтор протекает по следующей схеме [c.42]

Циглер и Кестер [4] описали способ получения фтористого диалкилалюминия из хлористого диалкилалюминия действием фтористого натрия. Реакция замещения хлора на фтор протекает, по [мнению авторов, через образование продукта присоединения [c.366]

Замещение-хлора фтором протекает относительно легко при реакции фтористото водорода с хлорангидридами кислот [697] [c.79]

Перфторированные парафиновые углеводороды можно также получать хлорированием исходного углеводорода с последующим замещением хлора действием фтористого водорода при помощи известного способа в присутствии фтористой сурьмы [143]. Получаемый высокофтори-рованный парафиновый углеводород до завершения реакции затем дополнительно фторируют элементарным фтором в условиях сильного разбавления. Этот способ применяют для получения перфторированных нафтеновых углеводородов. [c.202]

За исключением йода галогены легко реагируют с парафиновыми углеводородами. Взаимодействие с фтором чрезвыча1 шо бурное с хлором несколько слабее, хотя при недостаточном контроле здесь также может произойти взрыв с бромом реакция проходит спокойно. Подобное галогенирование представляет собой реакцию замещения и протекает по механизму свободных радикалов [662, 663]. [c.144]

Молекула метана характеризуется сравнительно большой проч ностью. При обычных условиях метан активно (со взрывом) pea гирует с фтором, очень медленно взаимодейстпует с хлором почти не реагирует с бромом. Реакция с хлором или бромом уско ряется под действием света, а также при пагреванни и заклю чается в последовательном замещении атомов водорода атомам галогена с образованием галоген произвол ных, например [c.467]

Органические хлорпроизводные получают различными методами. Наибольшее значение имеют реакции замещения на хлор атомов водорода в углеводородах и ф нкциuнajlьныx гр>тш ь ашргах, кислотах и т.д. Фтор-, бром- и иодпроизводные обычно получают замещением атомов хлора этими элементами [c.75]

Галогенирование — реакция замещения атомов водорода на галогены. Алканы реагируют со всеми галогенами. Со свободным фтором реакция идет со взрывом, взрывы БОЗлМОЖНЫ и с хлором. [c.187]

Для получения фторароматических соединений используют реакцию замещения атомов хлора в ароматическом ядре фтором с помощью фторидов кобальта и сурьмы (СоРз, ЗЬР з, ЗЬРа). [c.135]

Замещение диазогруипы на хлор-, фтор-, бром-, циан- и ннтро-груипы (реакция [c.2330]

Различная сольватация переходных состояний вызывает небольшие отклонения в отношении апротонныйУ/гг протонный растворитель в реакциях с 8 2 механизмом, проходящих с участием одинаковых нуклеофильных, но различных остающихся групп [12, 701. Так, реакции с замещением атома иода по 5 у2-механизму примерно в 50 раз более чувствительны к тормозящему эффекту замены полярного апротонного растворителя протонным, чем реакции с замещением атома хлора. Это объясняется тем, что в переходном состоянии хлор с частичным отрицательным зарядом более сольватирован, т. е. более стабилизован водородными связями, чем иод в аналогичном переходном состоянии. В реакциях отношение апро-тонный/ 2 протонный растворитель остается одинаковым при замещении атомов фтора, хлора и иода на тиофенолят- и азид-ион [711-Эти данные могут служить дальнейшим доказательством, что переходные состояния в реакциях 5дг2 и 5дгАг существенно различны, т. е. что в реакциях с механизмом 5дг2 стадия расщепления связей значительно резче выражена в переходном состоянии, чем в реакциях с механизмом [c.15]

Реакции замещения карбонильного кислорода. 1. Реакции замещения кнслородного атома оксосоединений на два атома хлора при действии РС или на два атома фтора при реакции с уже рассматривались на стр. 77. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология