Палладий, комплексонат

Таблица 3.12. Константы устойчивости комплексонатов палладия(И) при 20°С и L=1,0

Другим доводом в пользу именно такого порядка избирательности взаимодействия с донорными атомами комплексонов являются результаты рентгеноструктурных работ протонированных комплексонатов платины(П), палладия(П), родия(П1), иридия (1П) [238] Во всех структурно изученных комплексонатах этой группы протонируются только карбоксилатные группы, причем протонирование неизменно приводит к размыканию соответствующего цикла и разрыву связи металл—кислород, а не металл—азот Вместе с тем в работах по изучению методом ЯМР N, Pt [729, 730] комплексообразования платины (II) с ИДА и аналогами этого хеланта, содержащими фосфоновые группы, было показано, что при рН=1—2 образуются протонированные комплексонаты, в которых координация осуществляется через атом кислорода, а не азота, в этих условиях, согласно оценке авторов, протонированного (3 3 11). [c.381]

В структурно исследованных комплексонатах платина(П) и палладий(П) имеют к.ч. 4, у рутений(П1), иридий(П1) и ро-дий(П1) —к ч. 6 [238]. [c.382]

При выборе катионов учитывали два основных фактора соединение комплексона с катионом должно быть каталитически неактивно, а устойчивость комплекса с дополнительным катионом должна быть существенно ниже константы устойчивости комплексонатов палладия, чтобы в системе не возникали конкурирующие реакции. Наиболее полно отвечают этим условиям катионы щелочноземельных металлов. [c.70]

При существующих в настоящее время совершенных спектрофотометрах анализу этим методом подвергаются не только окрашенные растворы. Теперь часто проводятся колориметрические определения в бесцветных растворах в ультрафиолетовой части спектра. Растворы бесцветных комплексонатов характеризуются поглощением света с короткой длиной волны. Это было использовано в последнее время для спектрофотометрического определения палладия, висмута и т. п. [c.184]

Наряду с приведенными зависимостями встречаются и аномалии. Например, у комплексонатов палладия (II) (см. рис 3.19, б) такая аномалия при переходе от комплексонатов НТА к ЭДТА связана с соизмеримостью для этого катиона эффектов замыкания дополнительных циклов и замены в координационной сфере атомов кислорода карбоксильных групп на атомы азота. [c.329]

ЭТОГО семейства к гидролизу и образованию смешанно лигандных комплексов в значительной мере затрудняют надежное определение констант устойчивости. Значения Kml определены главным образом только для палладия(П). Они весьма противоречивы и нередко расходятся у разных авторов на 6—8 порядков. Так, для [Pdnta] устойчивость, характеризующаяся g/(ML=19,3 (при 20°С и х = 0,1), оказалась соизмеримой со значением lg/ ml комплекса ЭДТА [182]. Для комплексоната ИДА получено значение lg/ pdL = 9,62 (при 25°С и х = 0,1) [182]. Однако более позднее и, на наш взгляд, более корректное исследование [197] выявило совершенно иные соотношения (табл. 3.12 и рис. 3 19). [c.380]

Приведенные данные убедительно свидетельствуют, что нормальные комплексонаты палладия являются наиболее устойчивыми среди всех изученных комплексов двухвалентных катионов с полиаминополикарбоновыми кислотами. Нарастание lg/Смь по мере увеличения дентатности лигандов носит аномальный характер. При переходе от комплекса глицина к соответствующему производному ИДА оно связано с увеличением дентатности. Близость констант устойчивости комплексо- [c.380]

Дальнейшее нарастание устойчивости комплексонатов при переходе от производных НТА к комплексам ЭДТА, а затем ДТПА вызвано, по-видимому, не образованием новых дополнительных циклов, а увеличением числа атомов азота в первой координационной сфере палладия при постоянном к ч. 4 [197]. Хотя нельзя также исключить возможность слабых дополнительных аксиальных взаимодействий с карбоксильными группами. Характер изменения lg/ ml в ряду НТА—ЭДТА—ДТПА убедительно свидетельствует о формировании элементами семейства платины особо прочных связей металл—азот при сравнительно слабых—металл—кислород [c.381]

При повышении pH, на основании данных ЯМР-спектроскопии, предлагается следующая схема (3 2 3) включения донорных атомов комплексонов в координацию [337] Протонирование комплексонатов платины(II) и палладия(II) происходит в интервале рН = 0—4 (ЭДТА, ДТПА), причем значения р/С в случае платины чуть ниже, чем у палладия [197]. [c.381]

Возвращаясь к нормальным комплексонатам, нельзя не отметить интересный результат, полученный при сравнении Ig/ nt комплексонатов палладия с аналогами ЭДТА, содержащими различное число звеньев СН2 в алкилидендиаминном фрагменте (см. рис 3 19, а). Для палладия в отличие от большинства -катионов других подгрупп Периодической системы значение [c.381]

Изучение нормальных комплексонатов с оксобис(этилентио-уксусной) кислотой НООССНгЗСНгСНгОСНдСНгЗСНгСООН обнаружило большую устойчивость комплексоната палладия (lg/Смь=6,22), чем комплексоната платины (lg/Смь = 3,80) при 20 С и г = 0,l [182]. [c.382]

ML]— к хорошо растворимым нормальным комплексонатам с островным мотивом довольно условны и помимо дентатности хеланта зависят от особенностей катиона, а также заряда 2 частиц [ML] Например, у палладия (И), имеющего к ч 4, несмотря на то, что НТА не может в силу стерических препятствий проявить максимальную дентатность, заполняя лишь три из четырех координационных мест, возможности для полимеризации ограничены и соответственно растворимость [Pdnta]- довольно высока согласно сообщению [728], удается достичь [c.393]

В нормальных условиях нелабильными по отношению к межхелатному обмену являются за редким исключением комплексонаты таких катионов, как бериллий(П), платина(П), палладий(П), ртуть(П), кобальт(П1), скандий(П1), ит-трий(П1), лютеций(И1), индий(П1), таллий(П1), хром(П1), платина(IV), цирконий(IV), гафний(IV), ванадий(V), молибден (VI) [320, 325, 347, 812]. Лабильные комплексонаты образуют, как правило, катионы щелочных и щелочноземельных элементов, магния(II), лантана(III), актиноидов [320, 326, 352, 812]]. Промежуточное положение занимают комплексы олова(П), кадмия(П), цинка(П), свинца(П), алюминия(П1) [320,810,813,814]. [c.423]

Комплексоны, иначе поликарбоновые аминокислоты, образуют устойчивые внутрикомплексные соединения, в которых связь с металлом осуществляется через азот аминогрупп и кислород карбоксильных групп. Соединения с нитрилотриуксусной (НТА) кислотой известны только для палладия [56]. Соединения с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА) известны для всех платиновых металлов, кроме осмия. Отношение металла к ЭДТА во всех соединениях равно 1 1. Комплексонаты образуются при взаимодействии комплексных хлоридов металлов с этилендиаминтетрауксусной кислотой или ее двунатриевой солью (комплексоном III). Вследствие восстановительных свойств ЭДТА первой стадией ее взаимодействия с рутением [c.61]

Комплексонаты палладия и родия используют для спектрофотометрического, объемного и полярографического, а ком-плексонат иридия — для спектрофотометрического определения. [c.61]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология