Хлориды платиновых металлов комплексных хлоридов

Наиболее важными для анализа соединениями являются комплексные хлориды платиновых металлов и золота, поскольку ббльшая часть аналитических операций определения и разделения благородных металлов производится в растворах комплексных хлоридов. Комплексные бромиды и иодиды применяются реже, главным образом для колориметрического определения. В водных растворах галоидоводородных кислот или их солей платиновые металлы существуют только в форме комплексных соединений. Бинарные галоидные соединения этих элементов образуются преимущественно при действии свободных галоидов на тонкораздробленные металлы и обладают малой растворимостью. [c.21]

Наиболее важные хлориды платиновых металлов представлены в табл. 2. Необходимо иметь в виду, что в растворах хлориды платиноидов существуют в виде солей соответствующих комплексных хлороводородных кислот. В табл. 3 приведены растворимые в воде натриевые соли, производные хлоридов, представленных в табл. 2 (хлорпроизвод-ные осмия находят малое аналитическое применение). [c.375]

Содержимое тигля — смесь родия(П1) и палладия(П) — выпаривают с 3 каплями концентрированной хлороводородной кислоты на водяной бане до получения влажных солей. (Не пересушивать ) Образовавшиеся комплексные хлориды платиновых металлов растворяют в 0,2 мл 2 Ai раствора НС1. [c.214]

Кислотно-основная нейтрализация. Комплексные фториды платиновых металлов (обычно в высших состояниях окисления) можно получать, как и фториды первой группы, фторированием комплексного хлорида или другого галогенида [31—33] [c.388]

Приближенные значения нормальных окислительно-восстановительных потенциалов (Ео) различных степеней окисления платиновых металлов и золота, приводимые в соответствующих руководствах [5], определены преимущественно для комплексных хлоридов. Значения Ео либо вычислены на основании термодинамических данных, либо установлены экспериментальным путем. Следует, однако, подчеркнуть, что величины окислительно-восстановительных потенциалов для систем этих [c.12]

Хлористое олово [23]. К нескольким миллилитрам раствора комплексного хлорида родия добавляют 2—3 мл раствора хлористого олова (10%- ый раствор в 2 N соляной кислоте) и кипятят 5 мин. В присутствии родия при нагревании раствор окрашивается в бурый цвет, который при охлаждении переходит в розовый или красный (в зависимости от количества родия). При помощи этой реакции можно открыть до 0,2 мкг Rh/мл. Определению мешают ртуть и платиновые металлы. [c.78]

В анализе платиновых металлов 2-меркаптобензотиазол применяется для весового определения платины, палладия, родия, иридия и золота в слабокислых растворах комплексных хлоридов этих элементов, для амперометрического определения пал ладия и золота, а также для разделения родия и иридия в сернокислых растворах. Реакции металлов с этим реактивом обладают большой чувствительностью. [c.65]

Хлористое олово окрашивает солянокислый раствор комплексного хлорида платины в желтый или оранжевый цвет. Чувствительность реакции 0,1 мкг Р1/лгл. Определению мешают платиновые металлы и золото [9]. [c.76]

При действии цианистой ртути на раствор комплексного хлорида палладия выделяется желтовато-белый желатинообразный осадок цианистого палладия Рс1(СМ)2, трудно растворимый в разбавленной соляной кислоте, легко растворимый в избытке цианистого калия и щелочей [15]. Осаждению палладия не мешают другие платиновые металлы. [c.77]

Переведение платиновых металлов и золота в комплексные хлориды [c.103]

В ходе анализа разнообразных материалов, содержаш,их благородные металлы, последние могут оказаться в растворах, содержащих царскую водку, серную, азотную кислоту, а также различные органические вещества, образующие с платиновыми металлами и золотом весьма устойчивые комплексные соединения. Для переведения элементов в хлориды используют различные апособы в зависимости от характера присутствующих в растворе соединений. [c.103]

К ра-створу комплексных хлоридов платиновых металлов прибавляют небольш-ое количество твердого гидрохинона и 10 мл метилизо бутилкетона ( восстанавливающий растворитель ) 2. Раствор перемешивают до-полного восстановления ири- [c.246]

Фильтрат выпаривают и проводят повторное осаждение тиомочевиной (проба на полноту осаждения). Осадок сульфидов платиновых металлов растворяют в царской водке,причем суль--фиды платины и палладия довольно легко превращаются в комплексные хлориды, в то время как добиться таким образом полного переведения в хлориды сульфидов родия и иридия не ухается. [c.255]

По методу этих авторов, к раствору комплексных хлоридов или сульфатов платиновых металлов, содержащих примеси других элементов, добавляют в некотором избытке тиомочевину. Раствор нагревают до полного растворения кристаллов тиомочевины и образования растворимых комплексных соединений. Затем к охлажденному раствору подливают концентрированную серную кислоту и снова нагревают на песчаной бане до 210° С. Платиновые металлы выделяются при этом в виде черного осадка сульфидов, который содержит незначительные количества железа, меди, свинца, а также селен, теллур, серебро и золото. После охлаждения раствор разбавляют водой так, чтобы концентрация серной кислоты понизилась до 5—10%, и отфильтровывают осадок. [c.222]

В приводимых ниже методах анализа и разделения предполагается, если нет других указаний, что платиновые металлы и золото находятся в виде хлоридов или, точнее, в виде хлорокислот.. Платина, например, в растворах образует хлоре платиновую кислоту HaPt lg и в реакциях ведет себя как часть комплексного аниона. При анализе металлов платиновой группы и золота исходные растворы чаще всего содержат именно эти соединения. Поэтому в основе методов разделения обычно лежат реакции, свойственные этим комплексным анионам или ионам, образующимся в результате разложения таких комплексов. В отдельных случаях при анализе используются также и другие соединения этих металлов. Так, например, при отделении рутения дистилляцией или при отделении родия от иридия восстановлением солями титана (III) целесообразнее оперировать с растворами, в которых эти металлы находятся в виде сульфатов, а для успешного отделения многих неблагородных металлов от платиновой группы гидролитическим осаждением прибегают к предварительному переведению платиновых металлов в комплексные нитриты. [c.406]

В настоящее время появилось большое число исследований, посвященных соединениям платиновых металлов с хлоридом олова. Эти соединения были выделены в твердую фазу и изучены различными физическими и физико-химическими методами. Считают, что металл входит в состав комплексного многоядерного аниона, содержащего в качестве лигаида 8пС1 3 (см. прим. ред. на стр. 223). —Прим. ред. [c.245]

Для получения платины и ее спутников руду освобождают от пустой породы путем отмывки водой. Выделенная смесь содержит от 60 до 90% платины и небольшие количества других платиновых металлов. Эту смесь растворяют в царской водке, причем все неблагородные металлы переходят в раствор в виде простых хлоридов, а платиновые металлы, за исключением осмия, в виде комплексных хлорокислот, осмий же остается в нерастворенном осадке. Дальнейшее отделение платиковы < мекылов друг от друга основано на ряде сложных химических опсфацнй, в которых используются свойства их комплексных соединений. [c.327]

Экстракция относится к наиболее эффективным методам разделения веществ. Экстракщюнные методы используют при извлечении различных компонентов из растительного и минерального сырья, для выделения газов из металлов и сплавов при высоких температурах, для отделения одних компонентов раствора от других и т. д. Описаны случаи экстракции расплавами солей или металлов из расплавов. Экстракционные методы на практике использовались издавна. Так, еще несколько столетий назад некоторые препараты, парфюмерные вещества, красители готовили по методикам, в которых применялась экстракция. В 1825 г. была описана экстракция брома бензолом, в 1842 г. — экстракция урана из растворов азотной кислоты, в 1867 г. — предложено использование различий в экстрагируемости кобальта, железа, платиновых металлов из тиоцианатных растворов для их разделения. В 1892 г. описана экстракция хлорида железа(1П), в 1924 г. — хлорида галлия(1П). В 20-е годы показана возможность использования органических хелатообразующих реагентов (в частности, дитизона) для экстракционного извлечения металлов в виде комплексных соединений. [c.240]

Металлы платиновой группы обладают наибольшей активностью в процессах низкотемпературной гидрогенизации. К числу наиболее распространенных катализаторов жидкофазного гидрирования относится платиновая чернь, приготовленная сплавлением комплексных хлоридов Р1 (IV) с азотнокислыми солями щелочных металлов с последующим восстановлением Р102 водородом в жидкой фазе. Для нее характерна высокая активность и устойчивость к действию ядов. [c.67]

Сульфиды платиновых металлов легко растворяются в царской водке, но образующиеся комплексные соединения содержат иногда тесно связанные с металлом сульфатные группы, которые могут повлиять на последующие реакции. Это наблюдалось главным образом в отношепии иридия. Раствор сульфида иридия в царской водке (или других окислителях, например перекиси водорода и азотной кислоте) в таких процессах, как осаждение хлоридом аммония или превращение в комплексные питритные соли, ведет себя совершенно иначе, чем хлороиридат. [c.413]

Азотистая кислота образует весьма устойчивые комплексные соединения со всеми платиновыми металлами. Кроме того, в силу ее восстановительных свойств при действии нитрита натрия на нейтральный или слабокислый раствор комплексных хлоридов платиновых металлов и золота происходит восстановление золота до металла, а платины и иридия до низ,ших степеней окисления. Одновременно хлор во внутренней сфере комплексных хлоридов замещается на нитрогруппу. Вытеснение хлора нитрогруппой происходит ступенчато. В твердую фазу выделен ряд смешанных хлоронитросоединений платиновых металлов. Различия в устойчивости и растворимости комплексных нитритов отдельных платиновых металлов используются в анализе. [c.40]

Все металлы группы платины образуют комплексные соединения с серной кислотой. Этот класс соединений, а также химическое поведение платиновых металлов в сернокислых растворах изучены мало, между тем в анализе платиновых металлов широко используются сернокислые растворы. Комплексные сульфаты являются менее устойчивыми комплексными соединениями, чем комплексные хлориды, поэтому в их растворах могут осуществляться реакции, не протекающие в растворах соляной кислоты. Однако очень часто к сернокислым растворам неприменимы известные для хлоридов методы анализа и разделения платиновых металлов. Это объясняется тем, что комплексные сульфаты легко гидролизуются и существуют в растворах главным образом в виде аквогищюкбосульфатов сложного многоядерного строения. [c.47]

Хлорат-ион не склонен к вступлению во внутреннюю сферу комплексных соединений, поэтому комплексные хлораты платиновых металлов неизвестны. При взаимодействии гидроокисей платины и родия с хлорной кислотой, а также при выпаривании хлоридов родия, иридия и платины с хлорной кислотой образуются так называемые основные хлораты, в действительности являющиеся акво-или гидроксокомплексами с С10Г"-ионом во внещней сфере. По-видимому, это многоядерные соединения типа [М"-1-(Н20),у] (С104) х или [c.51]

Простые роданиды известны лишь для палладия (П) и платины (И). Комплексные роданиды получены для всех платиновых металлов и золота (кроме оомия) при взаимодействии комплексных хлоридов этих металлов с избытком роданидов целочных металлов. Поскольку СЫ5-"-ион — восстановитель, комплексные роданиды образуются преимущественно у низших степеней окисления платины, рутения и иридия. Соли щелочных металлов комплексных роданидов, за исключением роданидов золота, хорошо растворимы в воде и в спирте. [c.54]

Комплексоны, иначе поликарбоновые аминокислоты, образуют устойчивые внутрикомплексные соединения, в которых связь с металлом осуществляется через азот аминогрупп и кислород карбоксильных групп. Соединения с нитрилотриуксусной (НТА) кислотой известны только для палладия [56]. Соединения с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА) известны для всех платиновых металлов, кроме осмия. Отношение металла к ЭДТА во всех соединениях равно 1 1. Комплексонаты образуются при взаимодействии комплексных хлоридов металлов с этилендиаминтетрауксусной кислотой или ее двунатриевой солью (комплексоном III). Вследствие восстановительных свойств ЭДТА первой стадией ее взаимодействия с рутением [c.61]

Для определения всех платиновых металлов и золота обычно приходится предварительно их концентрировать и отделять от других элементов при помощи методов, используемых в количественном анализе (см. гл. V и VI). Применяемые качественные реакции на платиновые металлы и золото пригодны главным образом для анализа растворов комплексных хлоридов этих элементов, о способе получения которых в этом разделе лищь кратко упоминается (см. гл. IV). Не для всех реакций, приведенных ниже, известен механизм и состав образующихся продуктов. Часто также отсутствуют данные, характеризующие чувствительность реакции. Для качественного открытия платиновых металлов и золота могут быть использованы и каталитические свойства этих элементов, способных ускорять многие реакции, особенно окислительно-восстановительные. Каталитические реакции обладают высокой чувствительностью. [c.74]

Растворы комплексных хлоридов родия, для которых могут быть рекомендованы описанные ниже реакции, окрашены в красный или розовый цвет, что является отличительной особенностью этого элемента [21]. Присутствие других платиновых металлов маскирует эту окраску, а также мешает проведению большинства качественных реакций. Для отделения родия от платиновых металлов выпаривают раствор хлоридов с несколькими кристаллика.ми хлористого натрия почти досуха, добавляют кристаллик хлората натрия [окисление 1г (1П) до Ir (IV)], охлаждают, смешивают с избытком спирта, отфильтровывают розовый осадок NasiRh lg], промывают его спиртом и растворяют в воде [22]. [c.78]

После отгонки рутения остаток из перегонной колбы переносят в стакан и выпаривают до минимального объема (почти до полного удаления хлорной кислоты), прибавляют 0,5 г хлористого натрия и 3—4 мл концентрированной соляной кислоты, кипятят для переведения в хлориды. Полученный раствор выпаривают до влажных солей, растворяют соли в 1 —2 мл хлорной воды (при этом комплексные хлориды платиновых металлов и золота должны раствориться). Если образуется нерастворимый в этих условиях осадок Ag l, ЗЮг и других неблагородных металлов, его отфильтровывают. [c.90]

Цинк, магний [11]. Раствор комплексного хлорида платины вьшаривают досуха для удаления НС1. Остаток обрабатывают 5 мл концентрированной НС1, разбавляют до 250— 300 мл, нагревают до кипения и добавляют металлический цинк (или магний). Как только раствор обеоцвечиваетоя и осадок платины коагулирует, нагревание прекращают. Осадок отфильтровывают, промывают разбавленной НС1, прокаливают и взвешивают платину в виде металла. ВоостанОвление лучше проводить в уксуснокислом растворе. Мешают определению все платиновые металлы. [c.109]

Среди методов определения микроколичестз платиновых металлов и золота основное место занимают колориметрические и спектрофотометрические или экстракционно-спектрофотометрические методы. Число колориметрических методов для некоторых благородных металлов, например палладия, чрезвычайно велико между тем для определения иридия существует сравнительно небольшое число методов. Чувствительность спектрофотометрических методов достигает 0,01 мкг/мл, за редким исключением 0,001 мкг/мл. Большая часть методов основана на возникновении окраски комплексных соединений платиновых металлов с органическими реагентами (реже применяются неорганические реагенты) и на использовании собственной окраски таких комплексных соединений, как хлориды, бромиды, иодиды. Для спектрофотометрического определения платиновых металлов и золота применяют все классы органиче ских реагентов,, перечисленные в главе П. Во многих случаях химизм реакции и состав образующихся окрашенных продуктов неизвестны. Многие реагенты не избирательны, поэтому методы определения одного металла в присутствии другого основаны либо на нахождении различия в условиях образования окрашенных соединений (температура, pH раствора), либо на использовании некоторого различия в спектрах поглощения соединений двух металлов с одним и тем же реагентом, т. е. определении оптической плотности в разных областях спектра, либо на различной экстрагируемости окрашенных соединений органическими растворителями. [c.158]

Определение родия в виде хлорородиата [347]. Раствор комплексного хлорида родия (красная модификация) на фонах двузамещенных фосфатов натрия или аммония, сульфата аммония или соляной кислоты образует волны, которые можно иопользовать для определения родия. Потенциалы полуволн на этих фонах ра вны соответственно —0,17 —0,18 - -0,02 и. —0,12 в (h.ik. э.). Все платиновые металлы мешают определению и должны быть отделены. [c.196]

При реакции комплексных хлоридов платиновых металлов с высокомолекулярными алифатическими аминами происходит замена металла или водорода во внешней сфере комплекса на амин. Полученные соединения хорошо растворимы в органических растворителях и не смешиваются с водой. Используя это С1В0ЙСТБ0, можно отделять платиновые металлы от ряда цветных металлов и железа, находяшихся в водных растворах в виде катионов или неустойчивых анионов. [c.259]

Фильтрат после пропускания через колонку с катионитом вьшаривают с хлоридом лития и разрушают нитриты H IO4 при осторожном выпаривании до полного разложения свободной хлорной кислоты выпаривание повторяют с водой. Остаток растворяют в НС1 и после переведения платиновых металлов в комплексные хлориды разделяют их хроматографированием на колонке с целлюлозой в две стадии. Сначала отделяют платину и палладий от родия и иридия при помощи солянокислого раствора метилизобутилкетона, содержащего гидрохинон ддя воастановления иридия (IV) до иридия (III), а затем, после окисления иридия (III), разделяют родий и иридий, используя в качестве экстрагента тот же растворитель, но не содержащий во остановителя (см. гл. V, стр. 246). [c.278]

Можно упомянуть, наконец, что теллур в кислой среде поглощается катионитами, причем емкость низка, а механизм поглощения неизвестен [41 ]. Способность катионитов поглощать теллур использована Н. П. Стрельниковой и Г. Г, Лысцовой [57 ] для отделения теллура от комплексных хлоридов платиновых металлов. Теллур элюируется 10—12%-ньш раствором аммиака (ср. гл, 12. 9). [c.392]

Хлориридатами называют комплексные хлориды четырехвалентного иридия общая их формула Ме2[1гС1е]. Благодаря хлори-ридатам можно, в принципе, уверенно разделять соединения таких похожих элементов, как натрий и калий. Хлориридат натрия растворим в воде, а хлориридат калия — практически нерастворим. Но для такой операции хлориридаты слишком дороги, так как дорог исходный иридий. Это не значит, однако, что хлориридаты вообще бесполезны. Способность иридия образовывать эти соединения используют для выделения элемента № 77 из смеси платиновых металлов. [c.176]

Пшекицын Н. К. и Гинзбург С. И. Изучение гидролиза комплексных хлоридов платиновых металлов [pH начала выделения их гидроокисей]. Изв. Сектора платины и др. благородных металлов (Ин-т общей и неорган. химии им. Курнакова), 1949, вып. 24, с. 100—114. Библ. 13 назв. 741 Пшеницын Н. К- и Гинзбург С. И. Гидролитический метод разделения платиновых металлов при помощи окиси цинка. Изв. Сектора платины и др. благородных металлов (Ин-т общей и неорган. химии им. Курнакова). 1949, вып. 24, с. 115—120. Библ. 7 назв. 742 [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология