Константа устойчивости комплексонатов

Рис. 1.30. Зависимость условных констант устойчивости комплексонатов цинка и магния от pH раствора

Таблица 3 6 Константы устойчивости комплексонатов с аналогами НТА, содержащими в составе молекул фосфоновую и сульфоновую группы при 20°С и 1=0,1 [182]

РЕАЛЬНЫЕ КОНСТАНТЫ УСТОЙЧИВОСТИ КОМПЛЕКСОНАТОВ [c.211]

Иногда для маскирования используют о к и с л ит е л ь и о - восстановительные реакции. Мешающий элемент при этом переводят в другую степень окисления. Примерами могут служить комплексонометрические титрования циркония (IV) или тория (IV) в присутствии ионов железа (III). Титрования проводят при pH 1,5—2, и лоны железа (III) в таких условиях мешают определениям. Мешающее влияние устраняют восстановлением железа аскорбиновой кислотой до железа (II). Количественные расчеты здесь затруднены в связи с отсутствием достоверных данных по константам устойчивости комплексонатов и гидроксокомплексов циркония (IV) и тория (IV). Однако из рис. 45 можно сделать качественную оценку видно, что. при pH 2 логарифм реальной константы устойчивости комплексоната железа (И) меньше единицы. [c.237]

Таблица 3.12. Константы устойчивости комплексонатов палладия(И) при 20°С и L=1,0

Уже Mg + проявляет нормальную способность образовывать хелатные циклы с комплексонами. Однако установлено, что комплексонаты Са (т. е, хелатные комплексы с комплексонами) несколько более устойчивы, чем аналогичные по составу комплексонаты Mg [6, с. 382 и далее]. Например, для комплексона этилендиаминтетрауксусной кислоты (Н4А), получившего широчайшее практическое использование, получены следующие величины констант устойчивости комплексонатов состава М А2 [c.44]

При реакциях образования комплексонатов изменением pH раствора можно маскировать этилендиаминтетраацетат-ионы, представляющие собой реагент. Если, например, при pH 2 титруют ионы железа (111), реальная константа устойчивости комплексоната равна Ю ". В случае, когда в точке стехиометричности [c.237]

Комплексоны-неизбирательные реагенты. Селективность К. повышают разл приемами уменьшением pH среды, выделением (осаждением, экстракцией) определяемого иона, маскированием, изменением степени окисления катиона и т.д. При титровании в кислой среде условная константа устойчивости комплексоната определяемого иона должна быть > 10 . Титрованию не мешают ионы, условная константа устойчивости комплексонатов к-рых на 6 и более порядков меньше. [c.440]

Реальные константы устойчивости комплексонатов [c.218]

Для осуществления обратного титрования к раствору, содержащему определяемый ион металла, добавляют раствор комплексона III в избытке. Если необходимо, выжидают до практически полного образования комплексоната и потом избыток комплексона III оттитровывают раствором ионов подходящего металла. Если определяемый ион образует кинетически лабильный комплексонат, для обратного титрования выбирают ионы такого металла, логарифм реальной константы устойчивости комплексоната которого больше 7, но меньше логарифма реальной константы комплексоната определяемого иона металла. Почти всегда эти условия выполняются, если для обратного титрования пользуются ионами магния. Иногда для обратного титрования можно применять также ионы других металлов, например цинка или меди. [c.226]

Заметим, что введенное выше понятие условной константы устойчивости справедливо при наличии относительно простого равновесия (7.1). В других случаях, в зависимости от конкретной ситуации, в понятие условной константы устойчивости вкладывают несколько иной смысл. Так, например, под условной константой устойчивости комплексонатов металлов — комплексов металлов с анионами четырехосновной этилендиа- [c.196]

Подстановка соотношений (15.10) и (15.11) в уравнение константы устойчивости комплексонатов (15.8) приводит к следующе- [c.212]

Константа равновесия К представляет собой константу устойчивости комплексоната. Зарядность хелата определяется зарядностью иона-комплексообразователя при 2=2 получают комплексонаты МеУ , при г — 3 — комплексонаты МеУ" и при 2=4 — комплексонаты МеУ. [c.218]

Подстановка соотношений (15.3) и (15.4) в уравнение константы устойчивости комплексонатов (15.2) приводит к следующему выражению [c.219]

На рис. I представлена зависимость эффективной константы устойчивости комплексоната алюминия от pH [519]. [c.22]

Обращает на себя внимание равенство констант устойчивости комплексонатов цинка и кадмия Рентгеноструктурные ис- [c.158]

Наличие областей осадкообразования в известной степени затрудняет определение констант устойчивости комплексонатов НТФ. [c.194]

Обобщение обширного экспериментального материала показало [191, 200, 627], что наиболее общим видом температурной зависимости констант устойчивости комплексонатов является парабола с температурой 0 в точке минимума (рис. 3.8). Для многих систем, однако, парабола реализуется не полностью в связи е ограниченным температурным интервалом существования жидкой фазы, т. е. 0>7 к1ш или 0<7 пл- Соответственно наблюдается только одна ветвь параболы либо с увеличением температуры константа устойчивости также только увеличивается (эндотермическая реакция), либо уменьшается (экзотермическая реакция). [c.337]

В этом разделе будет рассмотрено комплексообразование элементов различных групп Периодической системы с комплексонами разного строения. Систематизация подобного материала стала возможной благодаря накоплению обширного материала по константам устойчивости комплексонатов [182, 648], их строению [203, 208, 211, 238], окислительно-восстановительным свойствам [181, 649] и т. д. В целях компактного изложения авторы сознательно ограничили круг рассматриваемых вопросов, сконцентрировав внимание на максимальной устойчивости нормальных комплексонатов конкретного катиона, селективности комплексообразования, а также модифицирования свойств катиона в результате образования комплексного соединения с комплексоном. [c.350]

Для иона кальция константы устойчивости комплексонатов ML колеблются в пределах Ю (МИДА) —10 (ЦГДТА) Наиболее устойчивый из известных в настоящее время комплексонатов образует с кальцием ДОТА 1 /(мь=15,9 при 20°С и fi = 0,l [382], однако равновесие комплексообразования в данном случае устанавливается крайне медленно Высокоустойчивые комплексонаты образует ДОТА также со стронцием и барием, соответствующие значения lg/Смь равны 12,8 и 11,3 [382]. [c.357]

Подбор комплексонов или композиций на их основе для решения прикладных задач в значительной степени зависит от конкретных технологических условий. Многокомпонентность и в большинстве случаев гетерогенность реальных систем требуют строгого подхода к эксперименту и весьма осторожной экстраполяции соотношений и выводов, получаемых для идеализированных условий, в частности, это касается значений концентрационных констант устойчивости комплексонатов. [c.441]

Пример 7.33. Вычислить эффективную константу устойчивости комплексоната PbY " при титровании свинца в 0,1 Л/ ацетатном буферном растворе pH = 5. [c.93]

При выборе катионов учитывали два основных фактора соединение комплексона с катионом должно быть каталитически неактивно, а устойчивость комплекса с дополнительным катионом должна быть существенно ниже константы устойчивости комплексонатов палладия, чтобы в системе не возникали конкурирующие реакции. Наиболее полно отвечают этим условиям катионы щелочноземельных металлов. [c.70]

Расчетным путем было установлено, что четкое изменение окраски при титровании циркония комплексоном III достигается в том случае, если константы устойчивости соединения циркония с индикатором, по крайней мере, в 10" раз меньше константы устойчивости комплексоната циркония. [c.141]

Некоторое представление о возможностях определения кобальта в присутствии других элементов можно получить из табл. 13, где приведены данные о константах устойчивости комплексонатов ряда элементов [351]. [c.30]

Константа устойчивости комплексоната металла рассчитывается из уравнения [c.627]

Как видно, крутизна кривой увеличивается с увеличением концентрации титруемого раствора и реальной константы устойчивости комплексоната. Концентрацию Со, ме можно изменять в узком диапазоне от 10 до 10 моль/л (обычная концентрация титруемых ионов). В значительно более широких пределах может изменяться реальная константа устойчивости комплексоната (см. рис. 45). Поэтому если только не препятствуют другие обстоятельства (например, недостаточная специфичность определения), комплексономет-рическое титрование следует проводить в условиях, когда реальная константа устойчивости комплексоната имеет наибольшее значен 1е. [c.225]

Иногда удается применять кинетическое маскирование. Это возможно, когда постороннее вещество очень медленно взаимодействует с реагентом и по этой причине оказывается замаскированным. Так, например, иоиы хрома (ИГ) при комнатной температуре очень медленно реагируют с этплсндпаминтетраацетат-ионами, хотя константа устойчивости комплексоната хрома (П1) имеет высокое значение (Ю ). Поэтому в присутствии ионов хрома (П1) комплексолометрнческн успешно можно титровать ионы кобальта (II), никеля (II) и меди (II). Повышение же температуры титруемого раствора ускоряет образование комплексоната хрома (III) и влечет за собой появление мешающего влияния ионов хрома (III). [c.239]

Подставляя значения произведения а4Сн2Уоб,ц сто [У ] в выражение для константы устойчивости комплексоната металла получим [c.277]

В определении констант устойчивости за последние годы достигнут значительный прогресс [188—195]. Это касается как экспериментальных методов определения равновесных концентраций, так и методов обработки экспериментальных данных В первой группе факторов можно отметить повышение прецизионности потенциометрической аппаратуры, автоматизацию рН-метрического титрования, введение в практику ионоселективных электродов на многие катионы и анионы. Успешное развитие второй группы факторов связано с внедрением быстродействующих ЭВМ с соответствующим математическим обеспечением, позволяющим производить расчет ступенчатых равновесий без введения каких-либо ограничений на стехиометрию реакций и на область существования тех или иных форм комплексов [191]. В частности, среди последних вариантов универсальных программ, рекомендуемых комиссией Химическое равновесие ШРАС [ 95], можно назвать SUPERQUAD, АСВА, ESA3. Подробное изложение конкретных методов и программ здесь не представляется возможным, однако рассмотрение закономерностей изменения констант устойчивости комплексонатов целесообразно предварить некоторыми замечаниями относительно надежности обсуждаемых величин. [c.103]

Увеличение числа метиленовых звеньев между атомами азота с л=2 до п = 3 весьма неоднозначно влияет на устойчивость нормальных комплексонатов. Так, по рентгеноструктурным данным, строение комплексоната кобальта(П1) с триметилен-диаминтетрауксусной кислотой [ otrdta] аналогично строению [ oedta]h с гексадентатным в обоих случаях лигандом [238] Устойчивость этих комплексонатов в водных растворах также практически одинакова [182]. Не изменяется значение константы устойчивости комплексонатов при переходе от ЭДТА к ТМДТА и в случае алюминия(1П), галлия(1П), ме [c.178]

Необычно высокое значение к. ч. 7 было обнаружено также в этилендиаминтетраацетате магния [238], что, в свою очередь, позволило уточнить причины немонотонного изменения констант устойчивости комплексонатов ЭДТА с элементами П группы Периодической системы [c.320]

Вычислить значение р8г в точке эквивалентности при титровании 0,001 М раствора ЗгС12 раствором ЭДТА той же концентрации, если константа устойчивости комплексоната стронция [c.97]

Окислительно-восстановительное титрование. При наличии окислительно-восстановительных процессов применяют окислительновосстановительные индикаторы или определяют точку эквивалентности инструментальными методами. Например, если титровать смесь ионов Fe + и Fe раствором ЭДТА, то в первую очередь вступают во взаимодействие ионы Ре . Как только прореагирует эквивалентное количество комплексов с ионами Fe +, значение pFe для же.пеза (III) скачкообразно повышается, а окислительно-восстановительный потенциал резко падает. Поэтому точку эквивалентности можно фиксировать с помощью окислительно-восстановительных индикаторов. Титрование проводят при рН 3. При этой кислотности ионы Fe даже при значительном избытке ЭДТА остаются в растворе, так как кажущаяся константа устойчивости комплексоната железа (II) FeY незначительна. Железо (II) при pH >7 образует гидрокомплексы в растворе, в котором кроме Опционов не имеется других комплексообразующих анионов. [c.317]

Сущность обратного титрования. К анализируемому раствору добавляют точно измеренный избыток раствора комплексона III, а затем остаток комплексона оттитровы-вают стандартным раствором второго металла — М. При выборе М руководствуются следующим требованием величина условной константы устойчивости комплексоната M Y должна быть меньше соответствующей величины для комплексоната определяемого металла, но больше, чем 10 [c.654]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология