Реакции внедрения по связи металл—азот

Экстракция солей металлов по реакциям внедрения. Извлечение солей металлов аминами по реакциям внедрения наиболее подробно исследовано Л. М. Гиндиным с сотр. [49а, 496], По реакциям внедрения могут извлекаться соли металлов, обладающих способностью к образованию прочных координационных связей металл — азот. Образование соединений такого типа описано, например, для платиновых металлов. Эти элементы могут извлекаться вследствие образования соединений внедрения, в которых амин находится в составе внутренней координационной сферы, по реакциям типа [c.20]

Большинство металлов периодической системы в присутствии воды не обладает большой склонностью к образованию связей металл — азот и соответственно к извлечению по реакциям внедрения. Более распространено извлечение металлов по реакциям образования двойных солей. [c.21]

В дополнение к многочисленным примерам, в которых происходит внедрение групп СО по связи металл — углерод, следует указать случай, когда СО может также участвовать в реакциях внедрения по связи металл — кислород, металл — азот и металл — металл. Что касается реакций внедрения ненасыщенных углеводородов, то в большинстве случаев это внедрение идет по связи металл — водород. Однако существуют примеры внедрения ненасыщенных углеводородов и по связи металл — углерод и металл — галоген. Здесь М и Ь обычно связаны с различными атомами Ь, например [c.104]

Считают, что реакция внедрения окиси углерода происходит в три стадии [3 ]. На первой стадии карбонил металла реагирует с веществом с образованием комплекса, в котором в конце концов образуется а-связь углерод— металл или азот—металл. Затем происходит внедрение карбонильной группы между атомами углерода и металла с последующим расщеплением связи ацил—металл. [c.332]

Первая важная стадия в синтезе органических соединений с участием комплексов переходных металлов состоит в образовании а-св язей переходного металла с атомами водорода, углерода, кислорода, азота, галогенов или других элементов. а-Связи в реакции комплексов металлов с простыми молекулами образуются несколькими путями. Наиболее часто встречающейся и важной является реакция окислительного присоединения. Она рассмотрена первой. Образовавшаяся а-связь превращается в другую 0-связь путем реакции внедрения или иных реакций, которые обсуждены позднее. [c.17]

Внедрение двойной связи углерод—азот изоцианата по связи металл — водород дает карбамоильный комплекс 444) [514]. Реакция протекает быстро в присутствии каталитического количества третичного амина. Показано, что эта реакция обратима [c.193]

Для того чтобы объяснить реакции каталитического карбонилирования (катализатор Мп2(С0)ю) первичных аминов при высокой температуре и давлении, необходимо допустить возможность внедрения по связи марганец — азот. В результате этой реакции в основном получаются 1,3-диал-килмочевина и немного [62] N-алкилформамида. Полагают, что катион [Mn( O)5(NK3)]+ является активным промежуточным соединением. Доказательством существования таких веществ являются Р1К-спектры продуктов, полученных в результате взаимодействия Мп2(С0)ю и к-бутилами-на [63] при комнатной температуре. Считают, что в координационной сфере металла реакция осуществляется в следующие две стадии [c.116]

В связи с промышленным внедрением процессов жидкофазного окисления углеводородов управление ими и, прежде всего, выбор способов стимулирования представляет задачу большого практического значения. В настоящее время для интенсификации процессов жидкофазного окисления углеводородов применяются различные катализирующие (например, соли металлов переменной валентности) и инициирующие (перекисные соединения, газовые инициаторы — азот, хлор и другие) добавки [5]. Введение в реакционную систему различных стимулирующих добавок может приводить, наряду с ускорением реакции, к изменению состава ее продуктов. С этой точки зрения заслуживает внимания проведение реакции жидкофазного окисления алкилароматических углеводородов в присутствии щелочной водной фазы, т. е. в слабощелочной эмульсии, так как в этом случае возможно получение более чистых гидроперекисей [8]. [c.49]

Если при протекании реакции в решетку металла внедряются атомы других элементов, имеющие небольшие размеры, происходит образование твердых растворов внедрения, сопровождающееся лишь незначительными изменениями исходной структуры (рис. В.11,2). Особенно часто такие фазы образуют /-элементы IV, V и VI групп, атомы которых достаточно велики, чтобы в октаэдрических или тетраэдрических пустотах решетки металла могли поместиться атомы меньших размеров, например углерода или азота. По типу твердых растворов внедрения построены карбиды (Zr , ТаС, W2 ) и нитриды (ZrN, Nb2N, U2N3), которые получаются при нагревании порошкообразных металлов в атмосфере паров углеводородов, N2 или NH3. Эти фазы также не являются дальтонидами. Например, в фазе V2 o,74-i,o атомы углерода могут занимать —V2 всех октаэдрических пустот при большем содержании углерода образуется новая фаза. Хотя в этих фазах присутствуют атомы неметаллов, металлический тип связи сохраняется. Подобные соединения обладают металлической электропроводностью, отличаются чрезвычайно высокой твердостью и инертностью. Из всех [c.362]

Бис (я-аллильные) комплексы являются активными интермедиатами в реакции диенов с алкенами, алкинами и карбонильными соединениями (см., например, гл. 3). Все эти реакции включают внедрение кратной связи по связи металл — углерод. Двойная связь углерод — азот в основаниях Шиффа и изоцианатах также активна по отношению к некоторым связям металл— углерод. Например, бутадиен реагирует с основаниями Шиффа в присутствии каталитических количеств нитрата палладия и трифенилфосфина (Р(1 РРЬз= 1 3) в ДМФА при 80 0, давая замещенные пиперидины с выходом 70% [26] [схема (4.24)]. Аналогично социклизация фенилизоцианата и изопрена в бензоле при 100°С в присутствии каталитических количеств [бис(трифенилфосфин) (малеиновый ангидрид)пал- [c.152]

Во многих реакциях сульфонилазидов выделяется молекула азота это превращение, по-видимому, происходит (но не всегда) через сульфонилнитрен КЗОгЫ . К таким реакциям относятся внедрение по связи углерод—водород, отщепление атомов водоро Да, присоединение к Двойным связям и ароматическим циклам, присоединение к непоДеленным парам электронов на атомах азота, фосфора и серы [165, 166]. Эти реакции можно индуцировать кислотами, нагреванием, светом, переходными металлами или самими реагирующими соединениями [165]. [c.543]

О2) в большей мере, чем сплав железо — углерод, в основном вследствие известных особенностей процесса переноса металла в незащищенной дуге (влияние азота и кислорода воздуха) и реакций окисления, например, углерода и марганца. В связи с этим механические свойства наплавленного металла п сварных швов были низкими Ов 34 кПмм , б5яа5%, Дд 1 кГ-м/см . С внедрением сварных конструкций полностью изменилась технология производства аппаратуры, особенно с применением автоматической сварки под флюсом и электрошлаковой сварки. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология