Глицин, хелатный комплекс

При условии удовлетворения требований стереохимии хелатный эффект усиливается с увеличением числа циклов, имеющихся в комплексе. Полезные примеры можно найти среди констант устойчивости комплексов двухвалентных Mg, Со, Ni, u, Zn и d с би-, три- и тетрадентатными хелатообразующими реагентами — глицином, иминодиуксусной кислотой и нитрилотриуксусной кислотой [46]. [c.69]

Данные табл. 4 показывают также, что константы ассоциации тех лигандов, которые содержат более одного участка, доступного для связывания с ионом металла, во много раз превышают константы лигандов с одним реакционноспособным участком. Более того, константы ассоциации лиганда с двумя активными участками больше суммы констант ассоциации двух отдельных лигандов, содержащих эти активные участки. Так, например, глицин связывает ионы металлов сильнее, чем смесь уксусной кислоты и аммиака. В тех случаях, когда ион металла связывается с двумя или более атомами одного лиганда, говорят об образовании хелатного комплекса. Все аминокислоты, например, способны образовывать с ионами металлов хелат-пые комплексы. Особый интерес представляют с этой точки зрёния гистидин и цистеин, поскольку эти аминокислоты могут давать целый ряд хелатных структур. Ниже приведены формулы хелатных комплексов, образуемых цистеином. [c.24]

В свою очередь влияет на кислотность аминогруппы [282]. Это предположение подтверждается наблюдением восстановительного разрыва связи С—N нри облучении раствора хелатного комплекса глицин — Си2+ [278]. [c.185]

В реакциях, катализируемых ферментами, скорость представляет собой не менее важный фактор, чем условия равновесия. Рассмотрение избирательности действия ионов металлов в биологических системах было бы неполным без указания на то, что ионы металлов могут изменять природу активированных комплексов и таким образом влиять на скорость реакций. Простым примером может служить катализируемый щелочью гидролиз этилового эфира глицина. Как видно из табл. 20. скорость гидролиза протонизированной формы этого эфира приблизительно в 40 раз выше скорости гидролиза незаряженной формы. Такое различие согласуется с ожидаемым электростатическим влия нием положительного заряда на азоте на отрицательно заряжен ную гидроксильную группу, атакующую углерод карбонила (ср с микроконстантами глицина, рассмотренвыми в разд. 4 гл. IV) Комплекс эфира с медью (в отношении 1 1) гидролизуется однако, еще в 3000 раз быстрее, чем протонизированный эфир, что ясно показывает, к какому эффекту приводит образование металлом хелатной связи с кислородом карбонильной группы. Подобные реакции, скорость которых очень сильно возрастает при внесении положительного заряда в такую часть молекулы, где вероятность нахождения протона очень мала, относят к классу реакций, называемых суперкислотным катализом. В нейтральных и щелочных растворах ион металла часто выполняет функции, аналогичные функциям протона в кислых растворах. [c.409]

Устойчивость хелатного комплекса является функцией не только числа членов в цикле, но и числа циклов, приходящихся на один центральный атом [41, 56] в комплексе таким образом, чем больше число образующихся хелатных циклов, тем выше стабильность комплексов при прочих равных условиях [3]. Устойчивость комплексов двухзарядных катионов Мп +, Со +, Ni , u" , и с лигандами — глицином, иминодиуксусной, нитрилтриуксусной кислотами соответственно возрастает, так как число пятичленных циклов, приходящихся на один центральный атом, увеличивается. [c.22]

Циклические, или хелатные, соединения. Лиганд этих соединений занимает во внутренней сфере два или более мест (такие лиганды называются би- или полидентатными). Такой лиганд охватывает центральный атом комплекса подобно клешням рака, например, оксалатный комплекс железа [Ре ( 204)3] ". Если атом-комплексообразовать входит в циклическую цепь, то соединение называется внутрикомплексным. Характерным представителем таких соединений может служить хелат, образованный аминоуксусной кислотой (глицином) и ионом меди Си2 [c.49]

Любое вещество, которое может связывать протон, способно присоединять катион любого металла. В зависимости от концентрации может идти присоединение либо протона, либо катиона. Наиболее благоприятными условиями связывания катиона является наличие в молекуле двух групп, посредством которых происходит присоединение катиона и образование цикла. Описанное вьше связывание катиона молекулой называется хелатообразованием. Хелатообразование придает устойчивость комплексу. Если величина pH достаточно высока, то свободные катионы любого металла могут осаждаться в виде гидроокисей или в виде истинных комплексов (стр. 160). Вещество, связывающее металл, называется лигандом. По способу образования хелатных связей лиганды делятся на три группы. Лиганды первого типа (например, этилендиамин) имеют две электронодонор-ные группы, при этом заряд катиона остается формально неизменным. Ко второму типу относятся лиганды, которые имеют одну электронодонорную группу и одну анионную группу (например, глицин). Заряд катиона любого металла формально уменьшается на единицу после хелатообразования с одной молекулой лиганда или на две единицы с двумя молекулами [c.149]

В качестве примеро1в бидентатных лигандов можно указать на изомеры хелатированного амида глицина, координированного по атому азота или кислорода, который найден в [ o(en)2(glyam)] + ( IV и V) (для последнего р/Са енольного протона равен примерно 0,4), а также на своеобразный комплекс VI, в котором предполагают наличие двух хелатных колец различного размера в одном и том же лиганде. [c.69]

Один из наиболее значительных эффектов возникает при образовании таких комплексов, в которых лиганд присоединяется к металлу двумя или большим числом атомов, давая хелатное соединение. Типичными примерами являются бис-комплексы этилендиамина и глицина с медью(П) (структуры I и II). [c.13]

Различные металлы образуют предпочтительно ту или другую из этих трех структур в соответствии с указанными ранее принципами. Первая структура с шестичленным хелатным кольцом встречается реже, чем две последние, которые имеют лишь по пять атомов в хелатном кольце. Обратившись к табл. 19, в которой приведены константы стабильности подобных соединений, можно установить, какая из структур должна преобладать. Удобными модельными соединениями, образующими хелатные комплексы, подобные этим трем структурам, являются меркап-топропио новая кислота, глицин и 2-меркаптоэтиламин. Для иона цинка логарифмы первых констант образования этих структур равны 6,8, 5,5 и 9,9 соответственно. Поскольку лишь третья структура имеет константу образования, близкую к константе для цистеината цинка, можно сделать вывод, что образование хелата в подавляющем большинстве случаев происходит с участием донорных атомов N и 8. Из анализа фиг. 78 следует, что цинк стремится образовать координационные связи с 8 и N во всех случаях, за исключением низких значений pH. [c.411]

Инфракрасные спектры поглощения неорганических координационных комплексов. I. Природа хелатной связи в моногидрате бис-(глицино) медь (II) и в дигидрате быс-(гли-цино)никель (II). [c.229]

Как недавно показал Буш [209], гидролиз эфиров глицина, являющихся лигандами в комплексах с Со(II ), протекает с об-разоваппем хелатных промежуточных соединений, в которых карбонил координационно связан с ионом Со(1И). Такие комплексные соединения подвергаются нуклеофильной атаке водой, приводящей к образованию ROH. Сходство этого путп с направлением Б очевидно. [c.133]

Зависимость констант lgPlOl и lgpl02 от порядкового номера переходного элемента или числа его а-электронов соответствует ряду с учетом стабилизации комплексов полем лигандов [6], хотя эта зависимость выражена не так явно, как в комплексах, аналогично построенных карбоксилсодержащих кислот, таких как глицин или метилиминодиуксус-ная кислота, для которых константы устойчивости комплексов известны из литературы довольно давно [7]. Комплексы МЬ и МЬг построены с образованием одного или двух хелатных циклов [c.383]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология