Комплексы металлов слабых кислот

В зависимости от кислотности раствора можно разделить катионы всех металлов на две большие группы. Еще большее дифференцирующее действие проявляют органические реактивы, которые являются слабыми кислотами и в то же время образуют очень прочные комплексы с ионами металлов. В качестве примера на рис. 26.3 приведен дитизоновый спектр , т. е. зависимость экстракции дитизонатов некоторых металлов от pH раствора. Из рисунка видно, что ртуть и серебро экстрагируются тетрахлоридом углерода в виде дитизонатов металлов в очень кислой среде ионы висмута и меди экстрагируются в менее кислой среде с повышением pH экстрагируются ионы цинка, кадмия, индия и других металлов. Таким образом, регулируя только pH раствора, можно в значительной мере провести разделение металлов. Подобным образом можно разделить ионы металлов в виде гидр-оксихинолинатов и других комплексных соединений с органическими реактивами. [c.536]

Ассоциация молекул в водной фазе вызывает уменьшение коэффициента распределения при увеличении концентрации металла, ассоциация же в органической фазе—увеличение этого коэффициента. Комплексы металла, имеющего хорошо ассоциирующие частицы, отличаются очень слабой растворимостью в воде, большой—в неполярных растворителях (бензол, четыреххлористый углерод, хлороформ и метилизобутилкетон) и слабой в полярных (спирты, эфиры). Металлы со слабо ассоциированными молекулами особенно хорошо экстрагируются кетонами, простыми и сложными эфирами и другими растворителями типа доноров при добавлении кислот. В таких системах коэффициент распределения увеличивается с повышением количества свободной кислоты, а в некоторых системах имеет максимум при известных ее концентрациях, так как при низких концентрациях из частиц кислоты и экстрагируемого вещества образуется мало комплексов, а при высоких концентрациях количество комплексов сильно увеличивается. Нов некоторых системах при определенной кислотности одновременно начинает расти взаимная растворимость фаз, что может ухудшить коэффициент распределения. [c.425]

Для образования комплексов металлов с анионами слабых кислот нужны другие условия. Аналогично процессу осаждения металлов оксихинолином, диметилглиоксимом и т. п. осадителями, реакция образования окрашенного комплекса часто не идет в сильнокислой среде или идет неполностью. В качестве реактива в рассматриваемом случае берется слабая кислота НК. Взаимодействие этой кислоты с определяемым ионом характеризуется равновесием [c.205]

В конце девятнадцатого столетия измерение потенциалов гальванических элементов использовалось для определения активностей ионов металлов и водородных ионов [46, 161]. В период 1903—1914 гг. подобные измерения проводились для изучения равновесия ряда комплексов ионов металлов и слабых кислот [44, 74, 130, 173, 186, 194]. С тех пор потенциометрический метод широко используется во многих областях химии растворов. Вообще говоря, это наиболее точный метод для изучения ионного равновесия. Потенциал возникает в результате двух основных явлений окислительно-восстановительного равновесия и образования градиентов концентрации ионов через мембрану. [c.158]

Кроме образования комплексных соединений, используют образование окрашенных продуктов в реакциях окисления-восстановления и образование золей нерастворимых окрашенных соединений. Используются некоторые реакции синтеза органических красителей и изменение окраски при диссоциации кислотно-основных индикаторов. На все эти реакции и устойчивость растворов может влиять pH среды. Например, pH влияет на окраску комплексных соединений катионов металлов с анионами сильных и слабых кислот, на состав окрашенного комплексного соединения. Максимум оптической плотности часто отвечает определенному pH. Может резко изменяться окраска раствора. Например, фиолетовый салициловый комплекс железа при рН4 [c.462]

Жоба) или метод молярных отношений. Метод изомолярных серий состоит в том,что готовят растворы с переменным м/ L при i м - L = onst. При исследовании комплексов слабых кислот нужно поддерживать также постоянство pH. Если Ом и Оь — оптическая плотность растворов иона металла и лиганда соответственно, то оптическая плотность их смеси при отсутствии комплексообразования (Оадд) была бы равна х01+( —х)01 . Через х здесь обозначено отношение си сгл + С] ). Разность реально измеренной оптической плотности О и Оадд называется отклонением от аддитивности А0 = 0—Оа я- Значение х ( —х). соответствующее экстремуму кривой АО — состав, равно отношению коэффициентов Р и а в доминирующем комплексе М Ец (рис. 7.5). Если этот ком плекс одноядерный, то х/( 1—л ) равно в формуле МЬ . Метод ма ло пригоден для определения состава комплексов с 3<п<5, поскольку значения х, соответствующие этим п, бли )ки [c.363]

Как было указано, образование комплексов металлов с анионами щавелевой винной и др. кислот связано с замещением водородных ионов этих кислот. Поэтому прочность комплексов зависит от концентрации ионов водорода. Комплексы более слабых кислот, как винная, легче разлагаются при подкислении раствора и, наоборот, становятся более устойчивыми при уменьшении концентрации ионов водорода. Анионы щавелевой, фтористоводородной и других более сильных кислот слабее связывают водородные ионы, поэтому их комплексы часто остаются достаточно прочными в кислых растворах. Однако их прочность мало увеличивается при уменьшении концентрации ионов водорода, поэтому комплексы многих металлов с такими кислотами разлагаются в щелочной среде, причем выделяется гидроокись металла. [c.114]

Сказанное относительно максимально допустимой кислотности не означает, что реакцию получения комплекса металла с анионом слабой кислоты следует проводить всегда в возможно более щелочной среде. Уменьшение концентрации водородных ионов до определенной величины, было показано, необходимо для полного переведения определяемого иона в окрашенное соединение. Однако дальнейшее повышение pH раствора иногда приводит к побочным процессам, которые ухудшают условия определения. [c.246]

Аналитические реакции сульфид-иона S ". Сульфид-ион — бесцветный анион очень слабой двухосновной сероводородной кислоты H2S (рАГ, = 6,99, рА г = 12,60). В водшлх растворах сульфид-ион подвергается глубокому гидролизу, не склонен к образованию комплексов металлов. Средние сульфиды аммония, шелочных и щелочно-земельных металлов хорошо растворяются в воде. Средние сульфиды большинства других металлов, как правило, малорастворимы в воде. Кислые гидросульфиды, содержащие гидросульфид-анион HS хорошо растворяются в воде. [c.462]

Если в колонке катион металла взаимодействует с органическим реагентом, являющимся слабой кислотой, то методом адсорбционно-комплексообразовательной хроматографии можно определить количество водородных ионов, выделяющихся при реакции комплексообразования, и на основании этого сделать вывод о составе образующегося в колонке комплекса. Реакция комплексообразования протекает практически до конца в безбуферной системе, так как в динамическом режиме работы колонки выделяющаяся минеральная кислота увлекается потоком раствора в фильтрат. Во избежание сорбции этой кислоты носителем его предварительно обрабатывают раствором соляной кислоты и отмывают водой до почти нейтральной реакции. Выделившуюся в результате комплексообразования кислоту смывают водой полностью из колонки в фильтрат и определяют титрованием раствором щелочи. Отношение числа грамм-эк- [c.250]

Если по ходу анализа необходимо выделить связанный в комплекс ион, то демаскирование можно осуществить с помощью следующих приемов а) маскирующий лиганд Е отделяют от замаскированного иона металла М действием другого иона М, образующего с Е более прочный комплекс, чем М б) подкислением раствора (для комплексов металлов, образованных анионами слабых кислот) в) окислением или восстановлением М или Е г) отгонкой Е после связывания в летучее соединение. [c.122]

В растворе со свободными ионами металла М и лигандами Н могут протекать различные побочные реакции. Так, ионы металла могут подвергаться гидролизу или связываться в комплексные ионы находящимися в растворе посторонними лигандами У. Лиганд как анион слабой кислоты, склонен к протонизации с образованием протонированных частиц КН, ННг и т. д. Вследствие этих процессов концентрация свободных частиц М и К становится не равной общей концентрации этих частиц, не связанных в комплекс МЯп. [c.49]

Координационное число иона металла меньше удвоенного заряда этого иона. При использовании бидентатных реагентов, являющихся одноосновными слабыми кислотами, в образующихся в. к. с. будет содержаться меньшее число лигандов, чем это необходимо для нейтрализации заряда иона металла (нехватает координационных мест для образования нейтрального комплекса). Подобные в. к. с. [c.29]

Очевидно, концентрация ионов водорода при колориметрических определениях играет очень важную роль, и при использовании колориметрических методик надо руководствоваться следующими положениями реакции образования окрашенных комплексов металлов с анионами сильных кислот следует проводить в кислых средах если реактив является слабой кислотой, то с повышением pH степень связывания иона металла в комплекс возрастает. Однако при повышении pH раствора надо учитывать ступенчатость комплексообразования, проявление индикаторных свойств реактивом и возможность образования окрашенных комплексов реактивом с посторонними ионами интервалы pH, при которых следует проводить реакцию, как правило, определяют экспериментально. При проведении анализа химик должен строго придерживаться прописи, указанной в методике. [c.26]

Для ионов переходных металлов следует также учитывать (глава 1, 6) стабилизацию энергии кристаллическим полем. В общем можно сказать, что при прочих равных условиях системы с большей стабилизацией кристаллическим полем должны быть более слабыми кислотами. Так ион r +-aq (структура (Р) — более слабая кислота, чем Fe -aq (структура d ). Ниже приводится порядок возрастания кислотности ионов металла в комплексах, определенный [176] по константам ионизации в водной среде для реакции Ме(Н20)"+ Ме(0Н)(Н20) " + Н+ [c.74]

Для предотвращения гидролиза иона металла измерения часто проводят с растворами, содержащими >0,1 М кислоты. Если используются следовые концентрации ионов металла и если вспомогательный лиганд добавляется в форме слабой кислоты то равновесная концентрация водородных ионов равна исходной концентрации независимо от величины коэффициента распределения или общей концентрации группы 21. Кроме того, концентрация водородных ионов часто не зависит от общей концентрации лиганда А. Это имеет место, например, в случае изучения хлоридных, бромидных и нитратных комплексов, где А является сопряженным основанием сильной кислоты. Если А — сопряженное основание слабой кислоты, то его концентрацию можно варьировать без изменения концентрации водородных ионов при условии, что лиганд вводится в систему в форме самой кислоты, а не одной из ее солей. Поэтому концентрации таких лигандов, как фторид- или сульфат-ионы, следует изменять добавлением различных количеств фтористоводородной кислоты или бисульфат-ионов Н50 . В тех случаях, когда концентрация водородных ионов не зависит от значений 11в и 91, уравнения (10-51), (10-53) и (10-54) можно применять к одной серии измерений, в которой исходная кислотность и концентрация вспомогательного лиганда поддерживаются постоянными, а изменяется лишь концентрация лиганда А. [c.278]

Плохая растворимость 8-оксихинолина и его комплексов с металлами объясняется образованием внутримолекулярной водородной связи и меньшей их гидратацией. Лиганд — анион слабой кислоты, поэтому комплексообразование сильно зависит от pH раствора. Применение маскирующих реагентов увеличивает избирательность. Комплексы можно определять гравиметрически и титриметрически. [c.103]

Определение металлов. Кольтгоф и Стенгер описывают применение различных методов кислотно-основного титрования для определения металлов. Большинство из них основано на осаждении гидроокиси или соли слабой кислоты или на образовании комплекса с анионом слабой кислоты — в этом случае используются кислотно-основные свойства аниона. Однако кислотноосновное титрование не находит широкого применения для определения металлов в связи с мешающим влиянием других металлов, а также неопределенным составом осадков. Так, если тит- [c.119]

Применяются также т.наз. неокрашенные комплексонометрич. И., избирательно взаимодействующие с ионами определяемого металла с образованием слабо окрашенных ( j 10 ) комплексов, напр, сульфосалициловая кислота при титровании Fe (III). Флуоресцентные комплексонометрич. И. (или металлофлуоресцентные И.) взаимод. с катионами металлов с образованием интенсивно флуоресцирующих хелатов (см. Люминесцентные индикаторы). [c.230]

Сопряженные основания сильных кислот образуют с ионами металлов слабые комплексы, а сопряженные основания слабых кислот — прочные комплексы. Кац и Сиборг [160] попытались рассмотреть с этой точки зрения порядок стабильности комплексов актинидов F > NO3 > С1" > [c.58]

Индикаторы представляют собой соединения, которые реагируют или с активным соединением в анализируемом растворе, или с добавляемым титрантом. По своей природе они подобны веществам, участвующим в химической реакции. Например, индикаторы для кислотно-основных титрований представляют собой слабые кислоты или основания, индикаторы для комплексометрических титрований способны давать комплексы с ионами металлов и т. д. Специфическое свойство индикаторов состоит в том, что их исходная и прореагировавшая формы различаются по окраске. Данный индикатор можно использовать для установления точки эквивалентности реакции, если условия в фазе раствора в конечной точке титрования соответствуют условиям, необходимым для превращения большей части индикатора из одной окрашенной формы в другую. [c.293]

Объяснение амфотерности часто основывается на рассмотрении молекул воды, окружающих ион металла и связанных с ним льюисовыми кислотно-основными взаимодействиями (см. разд. 15.10). Например, ион АР (водн.) правильнее записывать в виде А1(Н20)б (водн.) это означает, что с ионом АР в водном растворе связано шесть молекул воды. Как указано в разд. 15.10, такой гидратированный ион является слабой кислотой. При добавлении сильного основания комплексный ион АЦНзО) последовательно теряет протоны и в конце концов образует нейтральный растворимый в воде комплекс А1(Н20)з(0Н)з. Это вещество растворяется с отщеплением еще одного протона, в результате чего в растворе образуется комплексный анион А1(Н20)2(0Н)4. Протекающие в указанном процессе реакции описываются следующими уравнениями [c.132]

Нитрит-ион как анион слабой кислоты в водных растворах гидролизуется редокс-амфотерен обладает как окислительными, так и восстановительными свойствами. Нитриты хорошо растворяются в воде (нитрит серебра AgNU3 — при нафевании). Нитрит-ион обр<1зует комплексы со многими металлами. Некоторые из этих координационных соединений, в отличие от простых нитритов, малорастворимы в воде, например, гек- [c.464]

Аналитические реакции бензоат-ноиа tHs OO . Бензоат-ион — анион слабой рК = 4,20) одноосновной бензойной кислоты eHj OOH, мало растворимой в воде (-0,3% при 20 °С). Бензоат-ион в водных растворах бесцветен, подвергается гидролизу, способен к образованшо бен-зоатных комплексов металлов. [c.476]

Как было указано, образование комплексов металлов с анионами щавелевой винной и др. кислот связано с замещением водородных ионов этих кислот.i Поэтому прочность комплексов зависит от концентрации ионов водорода. Комплексы более слабых кислот, как винная, легче разлагаются при подкислении раствора и, наоборот, становягся более устойчивыми при уменьшении концентрации ионов водорода. Анионы [c.107]

Хлоропреновый каучук [178, с. 79 179, с. 224] характеризуется высокими прочностными и усталостными свойствами (см. табл. 5.8), большим сопротивлением тепловому старению маслобензостой-костью, химической стойкостью, исключительной озоностойкостью и негорючестью. Комплекс ценных технических свойств обеспечивает широкое применение этого каучука в промышленности РТИ. В условиях истирания агрессивными пульпами, например при промывке руд цветных и черных металлов слабыми кислотами при повышенных температурах, резины на основе хлоропреновых каучуков по износостойкости превосходят резины на основе БСК [65]. Опытные грузовые шины на основе хлоропренового каучука отличались хорошей работоспособностью. Шины для сельскохозяйственных и землеройных машин, изготовленные с протектором из резин на основе этого каучука, превосходили но износостойкости шины с протекторами из резин на основе НК и БСК [179, с. 292]. Однако хлоропреновые каучуки не находят применения в шинах, так как резины на основе этих каучуков обладают высокой плотностью и недостаточной морозостойкостью. Кроме того, технологическая переработка этих смесей затруднительна. [c.93]

Подкисление системы, т. е. уменьшение pH, усиливает прото-нирование лиганда — аниона слабой кислоты, уменьшает его равновесную концентрацию и приводит к смещению по диаграмме влево вплоть до полного разрушения комплексов. На пример, в системе Ре + — сульфосалициловая кислота в присутствии избытка лиганда при pH 5—6 наблюдается желтая окраска комплекса МЬз, при подкислении она переходит в оранжевую окраску комплекса ML2, и затем — в красную окраску комплекса МЬ. Последняя достигает масимума при pH 2,9 и при дальнейшем подкислении исчезает доминировать начинают гидратированные ионы Ре +. Подкисление системы не влияет на выход комплексов с анионами сильных кислот. Поэтому в достаточно кислой среде можно, например, определять Ре + роданидом в присутствии аце тата, цитрата и других органических лигандов. Подщелачивание часто разрушает комплексы в результате связывания иона металла в гидроксо-комплексы или гидроксиды, [c.354]

Уравнения (156) и (157) можно применять для расчета Ка Кр в системах, где каждый из разделяемых ионов образует только один не сорбирующийся катионитом комплекс, лигандом которого является анион слабой кислоты. Такие комплексы образуются, например, при взаимодействии ионов металлов с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА), ионов щелочноземельных элементов с лимонной кислотой и т. п. Если образуются комплексы анионного характера, их можно разделять не только на катионитах, но и на анионитах во втором случае расчет Ка и Кр более сложен. [c.202]

Для металлов ПБ-группы характерна способность к комплексо-образованию, причем координационное число (КЧ) цинка и ртути(П) чаще всего равно 4, а кадмия — 6. Аквакатионы цинка(П) и кадмия(П) в растворе являются протолитами со свойствами слабых кислот. Сульфиды ZnS и Сс18 малорастворимы в воде при кипячении их с концентрированной азотной кислотой образуются растворимые сульфаты. [c.198]

Большие анионы, такие как IO4, Юз п la обычно образуют слабую водородную связь [5231. Водородная связь между протонированным аммонием и комплексами металла также слабее, чем с солями простых кислот [523, 525—5291. [c.58]

Типичными представителями этого типа реагентов являются такие лиганды, как 8-гидроксихинолии, дитизон, купс )сро 1, дпэтил-дитиокарбамат, которые в водном растворе являются слабыми кислотами. В общем виде, следовательно, их можно обозначить как НХ. Рассмотрим на примере простейшего экстракционного процесса, от каких факторов зависит значение коэффициента экстракции О. Если экстрагируемый ион металла является одновалентным и образует с реагентом НХ только один нейтральный комплекс МХ, который и экстрагируется, то равновесие для расчета В имеет вид [c.406]

Замещенные 1,2,4-триазин-3(2Н)-оны стабильны в кислых и щелочных средах, образуя соли с основаниями и кислотами. Концентрированная азотная кислота разрушает структуру триазина. Замещенные 1,2,4-триазин-З(2Н)-тионы являются слабыми кислотами и образуют красные соли с ионами щелочных металлов. Концентрированные соляная и серная кислоты растворяют LXXXIV, которые легко высаждаются водой при разбавлении в первоначальном виде. С ионами тяжелых металлов они образуют комплексы типа М-LXXXIV, где М=Мп, Со, Ni, Си [517]. Аналогичные комплексы образуют 5-R -6-R -l,2,4-Tpn-азин-3(2Н)-селен [533]. [c.148]

Высокой устойчивостью комплексов объясняется экстракция из сильнокислых растворов многих N-бeнзoилфeиилгидpoк илaминaтoв многовалентных металлов [1], 2-нитрозо-1-нафталата кобальта (111) [14]. Применяемые в этих случаях реагенты являются очень слабыми кислотами. [c.18]

Можно было предполагать, что из кислых растворов удобнее поглощать не фосфорную кислоту на анионите, а отделять железо на катионите. Действительно, при малом содержании железа в среде 0,3 н. соляной кислоты удается отделить железо, а также кальций, магний и другие элементы поглощением на катионите. Однако при больших количествах железа возникают затруднения в связи с образованием катионных форм фосфатных комплексов железа типа Ре(Н2Р04)2+. Эти катионы также поглощаются на катионите, в результате чего фосфорная кислота не отделяется от железа. Образование катионных комплексов при взаимодействии многозарядного иона металла, находящегося в избытке с анионом слабой кислоты, наблюдается часто, что препятствует многим разделениям. [c.54]

Различные по составу комплексы металла с одним и тем же реактивом отличаются, иногда весьма значительно, положением максимума на кривой светопоглощения и величиной молярного коэффициента поглощения. На возможность ступенчатого комплексообразования следует обращать особое внимание при использовании комплексов с анионами слабых кислот, так как с увеличением pH значительно возрастает концентрация комплексообразующего иона реактива К. Например, железо в зависимости от величины pH образует три различных соединения с анионом салициловой кислоты За . В кислых растворах при pH < 2 концентрация иона ЗаР настолько мала, что комплексы с железом совсем не образуются. При pH > 2 образуется фиолетовый комплексный катион [РеЗа ]" , При pH 4 концентрация ионов 5а1 " увеличивается настолько, что железо может присоединять еще один анион салициловой кислоты, образуя окрашенный в красный цвет комплексный аниок [Ре5а12]. При увеличении pH > 10 образуется желтый комплексный анион [Ре5а1з] . [c.24]

Большое значение имеют и свойства иона металла. Некоторые металлы экстрагируются из относительно кислых растворов в виде в.к.с. со многими реагентами, сильно отличающимися по свойствам. Это характерно для палладия (П), молибдена (VI). Из кислых растворов экстрагируются комплексы молибдена с купфероном, N-бeнзoилфeнилгидpoк илaминoм (БФГА), а-бензоиноксимом, 2-(а-1 -пиперидино)изопропил-4-окситетрагидрофурано-ном-3, ацетилацетоном и другими реагентами. Среди этих реагентов можно найти и очень слабую кислоту (р/Снл БФГА равен 8,15), и сравнительно сильную (р/СнА купферона равен 4,28). [c.228]

Экстракция бисдиметилглиоксимата никеля(11). Бисдиметилглиоксимат никеля (II), упоминавшийся ранее в гл. 8, является прекрасным примером экстрагируемого комплекса иона металла. Диметилглиоксим представляет собой слабую кислоту [c.518]