Совместимость степень кристалличности

С молекулярно-кинетических позиций можно назвать две причины ухудшения совместимости с ростом степени кристалличности. Первая заключается в том, что кристаллические области недоступны действию пластификатора и, следовательно, истинное содержание последнего должно пересчитываться только на аморфную составляющую. Вторая причина заключается в том, что набухший кристаллический полимер является трехмерной сеткой. Густота этой сетки оказывает влияние на параметр взаимодействия % [93, 94]. С увеличением густоты сетки параметр взаимодействия х увеличивается, т. е. совместимость уменьшается. На это явление накладывается еще и энтропийный эффект, ограничивающий набухание [94]. Он обусловлен тем, что отрезки полимерных цепей между узлами сетки при добавлении пластификатора растягиваются и выпрямляются. [c.54]

Таким образом, совместимость антистатиков (ПАВ) с полимерами и другими компонентами (красителями, стабилизаторами и др.) не должна быть полной (вплоть до образования химического соединения). Для повышения эффективности действия антистатиков при прочих равных условиях следует уменьшать степень кристалличности полимеров, размеры кристаллитов, увеличивать пористость материалов, подбирать соответствующие пары полимер — антистатик (с учетом слабого взаимодействия между молекулами полимера и антистатика) и т. п. [c.14]

На рис. 3.21 приведены данные о зависимости внутренних напряжений, теплофизических параметров и удельного сопротивления двухкомпонентных систем от соотношения ПА и ПВХ в смеси. Из рисунка видно, что с увеличением содержания ПВХ в системе наблюдается монотонное снижение удельного сопротивления и внутренних напряжений в пленках. Теплофизические характеристики совмещенных систем, как и других полимерных покрытий, изменяются антибатно нарастанию внутренних напряжений, а изменение внутренних напряжений в этих системах коррелирует с изменением прочности. Из этих данных следует, что при смешении полиамидных смол с поливинилхлоридом степень кристалличности и упорядоченности, характерная для полиамидных смол, снижается, а система в целом подчиняется закономерностям гетерогенных смесей. Эти закономерности хорошо согласуются с электронно-микроскопическими данными о структуре пленок из смесевых композиций (рис. 3.22). С увеличением концентрации ПВХ в системе из-за плохой совместимости компонентов наблюдаются агрегация структурных элементов и формирование неоднородной дефектной структуры. [c.116]

Так как мононити из полипропилена подвергали трехкратному растяжению (ориентации), в поверхностном молекулярном слое должны образовываться дефекты (рис. 53, в). Вследствие этого антистатические свойства будут ухудшаться. Восстановление антистатических свойств после промывания должно замедляться ввиду по вышения кристаллизации и уменьшения скорости диффузии антистатика. Однако антистатические свойства полипропиленовых мононитей хорошие после ориентации (прядения) и стирки (табл. 41). Скорость восстановления Ря и очень высока. Причину этого авторы [263] объясняют следуюш,им образом. Под влиянием ориентации степень кристалличности полипропилена увеличивается и совместимость антистатика с полимером ухудшается. Вследствие этого усиливается миграция антистатика из объема полимера к поверхности. [c.143]

В области фазового расслоения системы при содержании масла 40-60% наблюдается заметное изменение физико-механических свойств пленок стабилизируется, а иногда и возрастает модуль упругости, замедляется снижение прочности при растяжении, увеличивается степень кристалличности, стабилизируется температура плавления. Пленки, содержащие указанное количество жидкости, наиболее чувствительны к режиму охлаждения после формования из расплава. Охлаждение пленки, содержащей 60% масла, со скоростью ГС/с приводит к образованию сферических капсул и пор, заполненных маслом, с размерами 0,001-0,1 мкм. Уменьшение скорости охлаждения пленки на 2 порядка до 0,0ГС/с позволяет сформировать капсулы и взаимосвязанные поры, заполненные маслом,, диаметром 5-10 мкм. Соотношение замкнутых капсул и открытых пор в объеме пленки из полиэтилена зависит не только от режима формования и состава композиции, но также от масштабного фактора и материала пресс-формы. Оценить долю закрытых капсул в пленке можно различными методами, но наиболее важную с практической точки зрения информацию о структуре пленки получают при экстракции масла инертным по отношению к ПЭ растворителем (рис. 2.12). Из концентрационных зависимостей видно, что доля закрытых пор определяется соотношением масла и полиэтилена. При концентрациях масла, находящихся в пределах совместимости, экстракция идет крайне медленно в соответствии с закономерностями активированной диффузии молекул в сплошной матрице. Возникновение сферических капсул в пленках, содержащих 45-55% масла, несколько увеличивает скорость его экстракции ацетоном, однако диффузионные процессы продолжают [c.112]

Для термодинамически менее устойчивых смесей в расплаве характерной является повышенная степень кристалличности системы в твердом состоянии, в то же время как для термодинамически более устойчивых систем характерно понижение степени кристалличности при их охлаждении [641, 642]. На характер изменения термодинамической устойчивости бинарной смеси в присутствии наполнителей оказывает влияние и их химическая природа. Соответственно, наполнитель оказывает влияние и на кинетику фазового разделения бинарной смеси [643] и таким образом - на степень достигаемого фазового разделения. При введении наполнителя в гибридные матрицы на основе взаимопроникающих полимерных сеток улучшается совместимость компонентов и уменьшается степень фазового разделения (степень сегрегации) [638,643]. [c.242]

Для систем полимерный сорбент — жидкость с ограниченной совместимостью характерны и другие изменения в ходе сорбционного процесса кроме изменения степени кристалличности. При переработке полимеров в изделия обычно возникают внутренние напряжения. После поглощения определенной порции жидкости, снижающей температуру стеклования, возникающая частичная подвижность макромолекулярных цепей может обусловить релаксацию этих внутренних напряжений и соответственно такие изменения в структуре полимера, которые сопровождаются некоторым изменением и его сорбционной способности. [c.17]

Противоположные заключения имеются и о совместимости полиэтилена с полиизобутиленом. Одни авторы [15, 17] считают полиизобутилен хорошо совмещающимся с полиэтиленом, другие [12, 16] отрицают их совместимость. Несовместимость полиэтилена с полиизобутиленом показана рентгенографически [12]. Уменьшение степени кристалличности смеси по мере увеличения содержания в ней полнизобутилена при сохранении среднего размера кристаллических областей позволяет считать, что полиизобутилен распределяется в аморфных областях полиэтилена, образуя отдельную аморфную фазу с ближним порядком расположения молекул (6,1 А), отличным от ближнего порядка аморфной фазы полиэтилена (4,55А). По данным работы [16], полное совмещение полиэтилена с полнизобутиленом не достигается даже выше температуры плавления полиэтилена, когда оба полимера аморфны. Расхождения в оценках совместимости в значительной мере связаны с отсутствием единого понимания этого свойства смесей полимеров. [c.151]

Механические свойства пластмасс, т.е. полимера плюс стабилизатор, пигмент, наполнитель и т.д., дополнительно зависят от этих добавок, особенно от их совместимости с полимером, и от формы и размеров частиц, если последние нерастворимы. Электрические свойства в значительно меньшей степени зависят от молекулярной массы и кристалличности, но очень чувствительны к физическому виду молекулярных сегментов, от которых зависит диэлектрическая поляризуемость, и к поляр- [c.150]

Для каждого полимера характерна вполне определенная кривая высвечивания. Даже образцы одного и. того же полимера, если они различаются степенью кристалличности, концентрацией межмолекулярных связей и термической предысторией, имеют различные кривые РТЛ. Анализ положения максимумов на кривых высвечивания полимеров разных классов при различных скоростях размораживания образцов в предлеах (от 2 до 60 К/мин) показал, что увеличение скорости размораживания ш сдвигает максимумы свечения в сторону высоких температур в соответствии с соотношением Т =А—Б1 0У. Здесь А и В — константы, характерные для данного полимера. Положение максимумов на кривой высвечивания зависит от дозы предварительного облучения с увеличением дозы температура максимума в результате сшивания полимера смещается в сторону высоких температур. Для совместимых смесей полимеров характерно наличие лишь одного максимума РТЛ при температуре стеклования смеси, причем его положение меняется при изменении соотношения компонентов. Кривые РТЛ гетерогенных смесей полимеров представляют собой сумму кривых высвечивания отдельных компонентов, взятых в определенном соотношении. [c.242]

Получены привитые и блоксополимеры винилхлорида и полиме-тилмeтaкpилaтa . При полимеризации винилхлорида в водной эмульсии, стабилизированной поливиниловым спиртом, последний оказывается включенным в образующийся полимер . Винилхлорид легко прививается к растворенному в воде поливиниловому спирту при полимеризации под действием водорастворимых инициато-ров Получаемые привитые сополимеры могут содержать до 40% связанного исходного полимера и способны образовывать стабильные дисперсии в воде. Окамура показал , что высокая устойчивость к расслаиванию таких водных взвесей обусловливается повышением совместимости гидрофобного ПВХ с гидрофильным поливиниловым спиртом за счет присутствия в их смеси дифильного продукта привитой сополимеризации. Степень прививки винилхлорида возрастает с повышением концентрации поливинилового спирта, а степень кристалличности последнего, определенная при помощи рентгеноскопического метода, уменьшается с увеличением весовой доли ПВХ в привитом сополимере . [c.381]

В качестве примера можно рассмотреть корреляционные диаграммы аморфных и частично кристаллических полимеров с полу-жесткими и жесткими цепями, а также полимерных композиций (статистические сополимеры, блоксополимеры, совместимые и несовместимые механические смеси высокомолекулярных веществ) (рис. 1.5). Локальная подвижность серного вулканизата натурального каучука (НК) (см. рис. 1.5, а) обусловлена боковыми группами (метильными) и примыкающими к ним метиленовыми группами СНг основной цепи [83]. Аналогичная зависимость наблюдается для ПММА (см. рис. 1.5,6), имеющего как боковые метильные группы, так и громоздкие боковые метилэфирные группы. Это определяет существование двух видов локальной подвижности [84], для которых характерны различные температурные коэффициенты времени релаксации. В полипропилене (ПП) высокой степени кристалличности (см. рис. I. 5, в) локальный процесс релаксации связан с подвижностью СНз-групп. [c.29]

Фильберт с сотр. [44] подробно исследовали смеси изотактического полипропилена с полиэтиленом низкого давления. Содержание полипропилена варьировалось от 5 до 25%. Кривые дифференциально-термического анализа имели два пика, соответствующих эндотермическим эффектам при температурах плавления индивидуальных полимеров. Степень кристалличности полипропилена, определяемая по спектральным данным (по полосам поглощения 845 смг и 1170 см ), в присутствии полиэтилена не изменялась. Коэффициент поглощения при частотах, связанных с маятниковыми колебаниями метиленовых групп полиэтилена (полоса поглощения 731 см ), оказался не зависящим от соотношения компонентов смеси. Эти факты объяснены несовместимостью полипропилена с полиэтиленом и раздельной их кристаллизацией в смеси. Отклонения от аддитивности плотностей и теплоемкостей смесей, которые ранее [22] интерпретирова.лись в пользу представления о совместимости полипропилена и полиэтилена, авторами работы [44] связываются с возможностью образования смешанных сферолитов, включающих более мелкие кристаллические образования и полиэтилена и полипропилена. Таким образом, отрицается совместимость на молекулярном уровне и признается возможность совмещения на надмолекулярном уровне. [c.118]

Фильберт с сотрудниками [44, с. 82] подробно исследовали смеси изотактического полипропилена с полиэтиленом низкого давления. Содержание полипропилена варьировалось от 5 до 25%. Кривые дифференциально-термического анализа имели два пика, соответствующих эндотермическим эффектам при температурах плавления каждого из полимеров. Степень кристалличности полипропилена, определяемая по спектральным данным (по полосам поглощения 845 и 1170 см" ), в присутствии полиэтилена не изменялась. Коэффициент поглощения при частотах, связанных с маятниковыми колебаниями метиленовых групп полиэтилена (полоса поглощения 731 см ), оказался не зависящим от соотношения компонентов смеси. Эти факты объяснены несовместимостью полипропилена с полиэтиленом и раздельной их кристаллизацией в смеси. Отклонения от аддитивности плотностей и теплоемкостей смесей, которые ранее [22] интерпретировались в пользу представления о совместимости полипропилена и полиэтилена, авторами работы [44] связы- [c.150]

Гейлорд [1] подчеркивает, что кинетика реакций полимеров определяется как реакционной способностью функциональных групп макромолекулы, так и доступностью их для низкомолекулярного реагента. С этой точки зрения он рассматривает влияние на протекание макромолекулярных реакций таких факторов, как кристалличность и ориентация цепей в полимерных реагентах, растворимость и совместимость полимеров в растворах. Действительно, как было установлено при исследовании гидролиза полиэтиленте-рефталата [5], хлорирования [6] и окисления полиэтилена [7], реакции легче протекают в аморфных участках полимеров, чем в кристаллических. Ориентация кристаллических и аморфных полимеров затрудняет доступ реагентов к функциональным группам макромолекул (в расплавах полимеров, отмечает Гейлорд, аналогичный эффект вызывается перепутанностью цепей). Степень проникновения реагентов в полимерный образец и, следовательно, скорость и глубина превращения зависят также от близости температуры реакции к температуре стеклования полимера. [c.165]

Серьезным препятствием для использования Г в качестве критерия совместимости компонентов полимерных композиций является кажущееся отсутствие стеклования в смесях, содержащих один или несколько кристаллических полимеров [75]. 11ля большинства частично кристаллических полимеров увеличение степени их кристалличности сопровождается непропорционально большим уменьшением величины скачка теплоемкости АСр при стекловании. Это затрудняет определение Гс, особенно калориметрическими методами. [c.72]