Гидроформилирование зависимость скорости реакций от давления

Установлена идентичность зависимости скоростей реакций от соотношения парциальных давлений окиси углерода и водорода для реакций гидроформилирования и перехода солей кобальта в карбонилы и дано объяснение этому явлению. [c.108]

Что касается влияния количества катализатора и концентрации (парциального давления) олефина, то обнаружена линейная зависимость скорости от этих параметров. Таким образом, реакция гидроформилирования имеет первый порядок по олефину, водороду и катализатору и характеризуется сложной зависимостью скорости от давления СО [c.516]

Рпс. 3. Зависимость скорости реакции гидроформилирования гексена-1 от парциального давления водорода в присутствии карбонилов родия (температура реакции 150° С парциальное давление окиси углерода 100 ат исходная концентрация олефина 40 вес. % концентрация родия в реакционной смеси 0,0005% растворитель — толуол) [c.63]

Рис. 5.9. Зависимость скорости реакции гидроформилирования 1-гексена в присутствии карбонилов родия от давления синтез-газа.

Рис. 5.11. Зависимость скорости реакции гидроформилирования 1-гексена от парциального давления водорода.

Рис. 1. Зависимость константы скорости реакции гидроформилирования изобутилена от соотношения парциальных давлений окиси углерода и водорода.

По литературным данным [1, 2, 3], такое же влияние парциальных давлений водорода и окиси углерода на скорость реакции гидроформилирования обнаруживается и в присутствии карбонилов кобальта. Обратная зависимость, существующая между скоростью реакции и парциальным давлением окиси углерода, объясняется [c.61]

Как и для карбонилов кобальта, на карбонилах родия каждому определенному парциальному давлению окиси углерода соответствует свой температурный предел, до которого наблюдается увеличение скорости реакции гидроформилирования с повышением температуры. Термическая стабильность карбонилов родия и кобальта связана с парциальным давлением окиси углерода прямой логарифмической зависимостью (рис. 5.13). Однако для карбонилов родия увеличение термической стабильности с повышением давления менее значительно, чем для карбонилов кобальта. [c.207]

Зависимость скорости реакции гидроформилирования от пар[1иального давления окиси углерода и водорода [c.530]

Для объяснения явления обратной зависимости скорости реакции гидроформилирования от увеличения парциального давления окиси углерода Натта, Эрколи и др. [5, 6] предположили, что олефин взаимодействует с карбонилом кобальта с образованием молекулярного соединения, вытесняя молекулу окиси углерода [c.8]

Рис. 1. Зависимость скорости реакции гидроформилирования гексе-на-1 от давления синтез-газа (температура 140° С исходная концентра-ция олефина 40 вес. % концентрация родия 0,0005 вес. % растворитель — толуол).

Рис. 2. Зависимость скорости реакции гидроформилирования гексена-1 в присутствии карбонилов родия от парциального давления окиси углерода (температура реакции 150° С парциальное давление водорода 100 ат исходная концентрация олефина 40 вес. % концентрация родия в реакционной смеси 0,0005 вес. % растворитель — толуол) PQQ — парциальное давление окиси углерода, атп X — чремя 50%-ного превращения олефина, мин.

При сравнении полученных результатов с описанными в предыдущей статье видно, что закономерности протекания двух стадий гидрокарбоксилирования бутадиена сходны. В обоих случаях идентичны зависимости скорости реакций от концентраций катализатора, ненасыщенного соединения и воды. Аналогия в специфическом влиянии концентрации воды подтверждает (см. стр. 225), что это явление носит общий характер для гидрокарбоксилирования ненасыщенных соединений в присутствии пиридина. Наличие максимума на кривой зависимости скорости реакции от давления окиси углерода является характерным для реакций гидроформилирования [3, 4], гидрокарбоксилирования [5] и гидрокарбометоксилирования моноолефинов [6]. [c.232]

При использовании эквимолярйых количеств окиси углерода и водорода оказывается, что скорость реакции гидроформилирования в широких пределах не зависит от общего давления вследствие компенсации обоих эффектов. Зависимость от давления, часто наблюдаемую на практике при работе в проточных установках, можно объяснить плохим смешением газа и жидкости [c.32]

Известно, что наиболее распространенным способом получения альдегидов из олефинов является гомогенное гидроформили-рование последних при повышенной температуре (100-200°) и давлениях СО и Н2 100-300 атм в присутствии карбонилов кобальта, Первые работы по изучению реакции гидроформилирования изобутена проводились с целью определения принципиальной возможности получения продуктов неопентильного строения. Позднее появились сообщения о соотношении получаемых изомерных альдегидов и факторах, влияющих на выход пивалевого альдегида Механизм реакций гидроформилирования олефинов достаточно хорошо изучен. Скорость реакции имеет первый порядок по олефину и катализатору 2, . Однаво, вопрос о соотношении изомеров в реакциях гидроформилирования до сих пор остается дискуссионным. Представлялось интересным провести количественное изучение температурной зависимости констант скорости параллельных реакций образования альдегидов различного строения и рассмотреть вопрос о соотношении этих изомеров. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология