Механизмы реакций альдегидов

Механизм этой реакции аналогичен механизму реакций альдегидов или кетонов (разд. В.5). Стадией, определяющей скорость [c.440]

Приведенные в этой главе механизмы реакций альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их производных основаны на результатах многочисленных кинетических исследований. [c.101]

Механизм реакции аминирования спирта в присутствий гидрирующего катализатора заключается в дегидрировании спирта до альдегида, превращении последнего в альдегид-аммиак и восстановлении его до амина [c.293]

Механизм реакции, происходящей между альдегидом, избытком двуокиси серы и раствором, содержащим сульфокислоту, полученную из фуксина, послужил объектом очень тщательного исследования [1441. Результаты исследования могут быть кратко [c.130]

Основным отличием цепного механизма от перекисного является объект активации по цепному механизму реакция начинается не с активации молекул О,, а с активации молекул окисляющегося вещества, что гораздо вероятнее. Н. Н. Семенов, развивший представления о цепном механизме реакций, рассматривает окисление органических соединений, как аутокаталитический процесс, и делит его на две группы 1) окисление предельных и некоторых ароматических углеводородов, 2) окисление непредельных углеводородов, альдегидов и спиртов. Механизм реакции окисления и кинетики в обеих группах различен. [c.184]

Три механизма были выдвинуты для самого акта вырожденного разветвления. Первый был предложен Н. Н. Семеновым и представлял собой термический распад промежуточного молекулярного продукта на свободные радикалы. Второй, также предложенный Н. И. Семеновым, был принят в более поздних радикально-ценных схемах (см., например, схемы Штерна или Норриша) и изображался как реакция альдегида [c.343]

На воздухе бензойный альдегид превращается в твердое вещество. Рассмотрите механизм реакции окисления бензальдегида кислородом воздуха. [c.174]

Напишите уравнения реакций (в кислой среде) 1) бензола с уксусным альдегидом, 2) толуола (2 моль) с формальдегидом, 3) фенола (2 моль) с ацетоном, Рассмотрите механизм реакции 1. [c.205]

При взаимодействии карбоновых кислот и их производных с нуклеофильными реагентами ацильная группа Н—С< в неизмененном виде входит в состав образующегося вещества, поэтому такие реакции называются реакциями ацилирования. Эти реакции позволяют осуществлять взаимные превращения карбоновых кислот и их производных, а также получать органические соединения других классов. Механизм реакций ацилирования сходен с механизмом взаимодействия альдегидов и кетонов с нуклеофильными реагентами. [c.139]

Альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты, содержащие в а-положении атом водорода, можно сульфировать с помощью триоксида серы [151]. Механизм этого процесса, по-видимому, аналогичен механизму реакции 12-4. Было также осуществлено сульфирование по винильному положению. Кетоны можно тно-цианировать по а-положению (СИ С->-5СМ) под действием тиоцианата меди(II) [152]. [c.438]

Под действием щелочного пероксида водорода триалкилбораны можно окислить до эфиров борной кислоты [237]. Реакция не затрагивает двойные или тройные связи, альдегиды, кетоны, галогениды или нитрилы. Группа К не подвергается перегруппировке. Эта реакция служит одной из стадий метода гидро-борирования, используемого для превращения олефинов в спирты (т. 3, реакция 15-11). Предлагаемый механизм реакции включает перемещение группы К от бора к кислороду [237] [c.454]

Первичные или вторичные алифатические нитросоединения гидролизуются соответственно до альдегидов и кетонов при обработке серной кислотой их сопряженных оснований. Это реакция Нефа [48]. Третичные алифатические нитросоединения не вступают в эту реакцию, так как их нельзя превратить в сопряженные основания. Как и в реакции 16-2, здесь происходит гидролиз двойной связи = N, Возможный механизм реакции следующий [49] [c.329]

Ниже приведен общепризнанный механизм реакции между илидами серы и альдегидами или кетонами [c.422]

Обработка тозилгидразона альдегида или кетона сильным основанием приводит к образованию олефина формально эту реакцию можно рассматривать как элиминирование, сопровождаемое сдвигом водорода [201]. В эту реакцию реакцию Шапиро) вводили тозилгидразоны многих альдегидов и кетонов. Наиболее синтетически удобный метод заключается в обработке субстрата по крайней мере 2 экв. литийорганического соединения [202] (обычно МеЫ) в эфире, гексане или тетраме-тилендиамине [203]. При этом процесс идет без побочных реак ций, алкены получаются с хорошими выходами, а в тех случаях, где возможен выбор, преимущественно образуются менее замещенные олефины. Тозилгидразоны а,р-ненасыщенных кетонов дают сопряженные диены [204]. Предложен следующий механизм реакции [205] [c.55]

Напишите уравнения реакций формальдегида и ацетальдегида с метилмагнийиодидом. Назовите полученные соединения. Объясните механизм реакции. Для какого альдегида реакция присоединения нуклеофильного реагента идет легче и почему [c.68]

Напишите уравнение реакции пропионового альдегида с гидроксиламином. Приведите механизм реакции. [c.69]

На примере муравьиного альдегида рассмотрите механизм реакции Канницаро. Для каких других альдегидов возможно подобное превращение [c.83]

В качестве катализаторов предлагаются различные кобальтовые контакты (кобальт-ториевый, кобальт-медный, кобальт-железный и др.), а также карбонилы кобальта и никеля [205, 209—212]. Для нревращения альдегидов в спирты, кроме кобальта на кизельгуре, рекомендуются следующие гидрирующие катализаторы никелевый, медно-хромовый, а для сернистого сырья — сульфидный (сульфиды никеля, вольфрама и др.) [206, 213]. Пристальное внимание химиков привлекает к себе механизм реакции [193, 205-207, 212, 214]. [c.327]

Реакции конденсации альдегидов и кетонов с С-Н-кис-ами идут труднее, чем взаимодействие с металлоргани-кими соединениями Если последние содержат по су-еству уже сформированный карбанион (связи -Mg, С-Ь1 еют ионный характер на 35 и 43% соответственно), то вые необходимо предварительно превратить в карбани-отщеплением протона Механизм реакций альдегидов кетонов с С-Н-кислотами в общем виде можно предста-следующим образом [c.589]

Обычные С-Н-кислоты являются сравнительно слабы-кислотами (рКа = 8-25), поэтому для генерации из них банионов необходимы достаточно сильные основания о хорошо видно из приведенных в табл 19 8 примеров которых реакций конденсации альдегидов и кетонов и именяемых для их осуществления катализаторов Изучение механизмов реакций показывает, что лими-ующей стадией может быть как образование карбанио- а, так и образование продукта присоединения В целом щему механизму реакций альдегидов и кетонов с С-Н-слотами соответствует уравнение [c.593]

Авторы считают, что механизм этой реакции аналогичен механизму реакции альдегидов с бисульфитом (см. стр. 148). Аминоме-тионат нри обработке азотистой кислотой образует упомянутый выше диазометионат. [c.153]

Академическое изучение частичного окисления имело своей целъю> создание удовлетворительных механизмов реакций горения углеводородов. fj wibuioe количество прикладных исследований в этой области, широко отраженных в патентной литературе, было направлено на использование дешевых и доступных парафиновых углеводородов в качестве источников альдегидов, кетонов, спиртов и кислот, являющихся основой промышленной химии алифатических соединений. [c.318]

Механизм образования альдегидов, включающий атаку гидрокарбонилом олефина, был исключительно верно предсказан в первой статье по оксосинтезу, появившейся в американской литературе [2J. Адкинс и Креск предположили, что реакция при обычных условиях протекает, по крайней мере, в четыре ступени [c.302]

Рассмотренные механизмы реакций характерны главным образом для некаталптического окисления в жидкой фазе ири умеренных температурах. При высокотемпературном окислении в газовой фазе fi e продукты образуются через пероксидные радикалы, минуя гндропероксиды, причем происходит значительная деструкция по углерод-углеродной связи с образованием спиртов и альдегидов [c.359]

Уже при предварительном рассмотрении механизма реакции кажется логичным предтюложить, что промежуточными иродуктами являются а, п)дегиды и а. п до.ти. Было найдено, что альдегиды подвергаются конденсации того же типа, что и спирты, с выходом кетонов, значительно превышающим выход кетонов при синтезе их из соответствующих спиртов. Очень высокие выходы кетонов былн получены непосредственно в результате реакции каталитического разложения альдолей масляного и энангового альдегидов. Степень превращения в кетоны падала в последовательности альдоль альдегид > спирт, Соответствующие данные приведены в табл, 3. [c.225]

В итоге всего приведенного экснерийгента (с перепуском смеси, искусственными смесями и добавками) авторы устанавливают чрезвычайно важный для вскрытия механизма процесса факт, заключающийся в том, что вырожденное разветвление ири окислении иропилена обусловливается реакциями альдегида, а не органической перекиси. Выше было уже показано, что тот же результат был получен и в отношении предельного углеводорода — нронана. Как уже было сказано (см. стр, 240), этот факт дает также основание принять, что первичным активным молекулярным продуктом газофазного окисления углеводородов, проводимом в естественных условиях (т. е. при температурах 300° С п выше), является альдегид, а не перекись. [c.387]

Напишите уравнения реакций D-глюкозы и D-маннозы со следующими реагентами 1) СН3ОН в присутствии сухого НС1 (рассмотрите механизм реакции SnI), 2) избытком диметилсульфата, 3) уксусным ангидридом, 4) гидроксиламином. С какими реагентами, характерными для альдегидов, альдозы не вступают в реакции [c.134]

К области реакции альдегидов и кетонов с криптооснованиямн относятся так называемые реакции с участием гидрид-ионов . Такой механизм приписывается, например, восстановлению карбонильных соединений комплексными гидридами металлов [c.129]

У. Укажите тип и механизм реакции циклооктен-1-альдегида с I) нее, 2) СзНдМ Въ, 3) 3 2 в 1 0, 4) Нз (никель). а. б. в. г. Лл д. ъ.Лм ж. Восстановление з. Окисление [c.146]

Формилирование ароматических соединений под действием Zn( N)2 и НС1 называется реакцией Гаттермана (обзор см. [269]). В отличие от реакции 11-17 этот метод можно с успехом применять к фенолам и их простым эфирам, а также ко многим гетероциклическим соединениям, но не к ароматическим аминам. В оригинальном варианте этой реакции субстрат обрабатывали H N, НС1 и Zn b однако использование Zn( N)2 и НС1 (H N и Zn l2 генерируются in situ) делает проведение этой реакции более удобным и не снижает выхода продукта. Механизм реакции Гаттермана не исследовался подробно, но известно, что первоначально образуется азотсодержащее соединение, которое обычно не выделяют, а сразу гидролизуют до альдегида. Для промежуточного продукта предполагается структура, приведенная в уравнении реакции выше. Реакцию Гаттермана можно рассматривать как частный случай реакции 11-29. [c.361]

Галогенированию подвергаются не сами альдегиды или кетоны, а соответствующие енолы или енолят-ионы. Цель катализа заключается в том, чтобы обеспечить образование небольшого количества енола или енолята. Для этого достаточно присутствия следов кислоты или основания, которые всегда имеются, даже если не добавлять их специально или проводить реакцию в газовой фазе [89]. Механизм реакции, катализируемой кислотой, можно представить следующим образом [c.430]

При обработке первичных, нптросоединепий серной кислотой без предварительного превращения их в сопряженные основания получаются карбоновые кислоты. Гидроксамовые кислоты являются интермедиатами и их можно выделить, поэтому такое взаимодействие может служить и методом синтеза этих кислот. Как реакция Нефа, так и процесс, приводящий к гидроксамовой кислоте, включают образование -формы различие в продуктах обусловлено различием в кислотности, например переход от 2 М серной кислоты к 15,5 М приводит к тому, что вместо альдегида получается гидроксамовая кислота [60]. Механизм реакции, приводящей к гидроксамовой кислоте, достоверно неизвестен, но поскольку для его реализации требуется высокая кислотность, то возможно, что дальнейшему протонированию подвергается протонированная аци-форма нитросоединения. [c.330]

В реакции другого типа ароматический альдегид АгСНО или кетон АгСОК превращается в фенол АгОН при обработке щелочным раствором Н2О2 [207], но субстрат должен содержать ОН- или МНг-группу в орто- или пара-положении. Этот процесс называется реакцией Дакина [208]. Возможно, ее механизм аналогичен механизму реакции Байера — Виллигера (реакция [c.288]

Механизм реакции Этара неясен [255]. При смешении реагентов получается нерастворимый комплекс, который гидролизуется до альдегида. Этот комплекс, по-видимому, представляет собой некий вид ацилаля, но структура его до конца не установлена, хотя высказано много предположений и о структуре этого комплекса, и о путях его гидролиза. Известно, что АгСНгС не является интермедиатом (см. реакцию 19-20), поскольку с хромилхлоридом он взаимодействует очень медленно. Измерения магнитной восприимчивости [256] указывают на то, что из толуола образуется комплекс 29, структура которого впервые была предложена Этаром. В соответствии с таким предположением реакция останавливается после того, как заместятся два атома водорода. Это происходит потому, что комплекс 29 нерастворим. Даже если согласиться с тем, что [c.295]

Приведите механизмы реакций присоединения циановодородной кислоты к пропионовому альдегиду и гидросульфита натрия к 2-метилпропаналю. [c.68]

Метилфенантрен образуется с выходом 92% при кипячении 2-(бифе-нил-2-ил)пропионового альдегида в уксусной кислоте, содервдщей бромоводород. Предложите механизм реакции циклизации. [c.274]

К смеси я-толуилового альдегида и формалина в абсолютном метаноле добавляют едкое кали и нагревают при 60—70°С 3 ч. После отгонки метанола извлекают эфиром л-толилметанол. Каково строение оставшегося продукта Каков механизм реакции [c.318]