Окислительное декарбоксилирование теории

В соответствии с теорией Баха — Палладина в цепи этих последовательных превращений участвует вода. Кислород воды используется для окисления углерода пировиноградной кислоты, а водород вместе с водородом последней направляется с помощью дегидрогеназ к активированному оксидазами кислороду. Весьма важной особенностью цикла является участие в нем щавелевоуксусной кислоты, взаимодействие с которой способствует полному распаду пировиноградной кислоты. В последующем происходит регенерация щавелевоуксусной кислоты и т. д. Установлено, что первым звеном в этой цепи реакций является окислительное декарбоксилирование пировиноградной кислоты, осуществляющееся с участием КоА и НАД. При этом образуется ацетилкоэнзим А и восстановленная кодегидраза, а также выделяется первая частица СОг [c.263]

В общем случае в соответствии с теорией окислительно-гидролитических реакций [65] декарбоксилирование может быть представлено следующей схемой [c.29]

Одним из первых, кто изучал окисление органических соединений в животных тканях, был Тунберг, который в период между 1911 и 1920 гг. открыл около 40 органических соединений, способных окисляться в животных тканях. Быст-)ее всего окислялись сукцинат, фумарат, малат и цитрат. Зудучи хорошо знаком с теорией р-окисления Кноопа, Тунберг предложил циклический механизм окисления ацетата. Предполагалось, что две молекулы этого двухуглеродного соединения конденсируются (с восстановлением) в сукцинат, который затем окисляется в оксалоацетат по той же схеме, что и в цикле трикарбоновых кислот. Оксалоацетат далее декарбоксилируется в пируват, а последний в результате окислительного декарбоксилирования превращается в ацетат, чем и завершается цикл. Лишь одну из реакций этого цикла не удалось подтвердить экспериментально (пусть читатель самостоятельно решит, о какой реакции идет речь). [c.319]

В основе механизма каталитического действия ТДФ в реакциях простого и окислительного декарбоксилирования пировиноградной кислоты и других а-кетокислот в соответствии с теорией Бреслау (380—3831 лежит способность ТДФ легко диссоциировать в нейтральных водных растворах с отщеплением протона при атоме углерода положения 2 тиазолиевого цикла, в результате чего ТДФ приобретает структуру биполярного иона (с). Ион ТДФ является каталитически активной формой, которая непосредственно взаимодействует с молекулой субстрата, обеспечивая тем самым осуществление ферментативной реакции. Механизм каталитического действия ТДФ принципиально одинаков во всех катализируемых им реакциях. [c.422]

Отсюда следует необходимость разностороннего подхода как к изучению механизма окислительного декарбоксилирования, так и к изучению взаимодействия отдельных, белков комплекса ПД с кофакторами. Использование различных производных ТДФ в сочетании с изучением функциональных групп соответствующего компонента комплекса ПД является одним из перспективных подходов к изучению ферментов окислительного декарбоксилирования. На основе этого изучения могут быть достигнуты новые успехи в разработке теории тиаминового катализа. [c.282]

Т.— исключительно важное в биологич. отпошепии соединение он присутствует во всех животных и растительных тканях, а также в микроорганизмах, где он является коферментом ряда важнейших ферментов или ферментных систем. Из них наибольшее значение имеет фермент транскетолаза, а также системы простого и окислительного декарбоксилирова-ния пировиноградиой и а-кетоглутаровой к-т (см. Декарбоксилирование, Цикл трикарбоновых кислот). В основе механизма каталитич. действия Т. во всех этих реакциях, в соответствии с теорией Бреслау, лежит способность Т. легко диссоциировать в нейтральных водных р-рах с отщеплением протона при втором углеродном атоме тиазолового кольца, в результате чего Т. приобретает структуру биполярного иона. [c.71]

Изложенные сведения о двухцентровом механизме действия ТДФ получены при изучении реакции неокислительного декарбоксилирования, катализируемой дрожжевой пируватдекарбоксилазой. Однако эта теория не может быть перенесена на процесс окислительного декарбоксилирова-. ния пировиноградной кислоты, катализируемого ферментами [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология