Окислительное декарбоксилирование пировиноградной кислоты

Рис. 47. Схема окислительного декарбоксилирования пировиноградной кислоты. ТФФ — тиаминпирофосфат

Течение реакции окислительного декарбоксилирования пировиноградной кислоты и последующее превращение ацетильного остатка при рекомбинации со щавелевоуксусной кислотой в лимонную кислоту можно представить следующей схемой [c.90]

Рис. 10.6. Общий путь катаболизма окислительное декарбоксилирование пировиноградной кислоты и Щ1КЛ трикарбоновых кислот. Ферменты цикла трикарбоновых кислот

В аэробных условиях пируват является исходным веществом для цикла трикарбоновых кислот, где процесс окисления идет до СО2 и воды (рис. 16). Вначале в результате окислительного декарбоксилирования пировиноградная кислота превращается в уксусную. Освободившийся атом водорода связывается соответствующим ферментом дегидрогеназой. Этот атом, как и. все дру- [c.39]

Фермент окислительного декарбоксилирования пировиноградной кислоты [c.909]

Сейчас экспериментально установлено, что структурным блоком для синтеза жирных высших кислот является ацетил-кофермент А (КоА), который образуется при окислительном декарбоксилировании пировиноградной кислоты или в результате Р-окисления жирных кислот. [c.301]

Объединение трех последних уравнений дает суммарное уравнение окислительного декарбоксилирования пировиноградной кислоты в животных тканях [c.255]

Каков же энергетический баланс аэробной стадии окисления пировиноградной кислоты через цикл ди- и трикарбоновых кислот Мы видели, что при окислительном декарбоксилировании пировиноградной кислоты, а также в реакциях (4), (8) и (12) этого цикла образуется всего четыре молекулы, восстановленных НАД или НАДФ. Кроме того, при окислении янтарной кислоты в реакции (10) образуется одна молекула восстановленного флавинового фермента (ФАД-Нг). При окислении каждого восстановленного пиридиннуклеотида может синтезироваться по три молекулы АТФ в результате возникают 3X4=12 молекул АТФ. За счет энергии окисления восстановленного ФАД Нг образуется две молекулы АТФ, так как при окислении этого соединения имеются только два фосфорилирования (между цитохромами O и с и цитохромами а и Оз). Следовательно, всего при полном окислении одной грамм-молекулы пировиноградной кислоты может синтезироваться 12+2=14 молекул АТФ. Но каждая молекула глюкозы дает две молекулы пировиноградной кислоты, поэтому на аэробной стадии окисления глюкозы всего образуется 14X2 = 28 АТФ, т. е. организм может использовать 12x28 = 336 ккал энергии на каждый моль глюкозы. Эффективность использования энергии при аэробном дыхании составляет 168-100 336-100 л [c.177]

Образующаяся при этом двуокись углерода является именно той, которая возникает при дыхании (наряду с двуокисью углерода, образующейся при окислительном декарбоксилировании пировиноградной кислоты). [c.257]

На основании всего вышеизложенного можно считать, что жирные кислоты синтезируются в организме путем конденсации нескольких молекул уксусной кислоты. Уксусная кислота, вернее, ацетилкоэнзим А, играющий активную роль в этих превращениях, образуется в результате окислительного декарбоксилирования пировиноградной кислоты в животных тканях (стр. 260), а пировиноградная кислота, как это неоднократно указывалось, является нормальным продуктом обмена углеводов. [c.381]

Химическое строение активной формы уксусной кислоты долгое время оставалось неясным только в последние годы удалось расшифровать структуру этого соединения. Вместе с тем был выяснен и механизм окислительного декарбоксилирования пировиноградной кислоты у некоторых микроорганизмов. [Установлено, что декарбоксилирование пировиноградной кислоты, сопровождающееся поглощением кислорода, катализируется сложной системой, в состав которой входит особая дегидрогеназа, коферменты (тиаминпирофосфат, липоевая кислота, коэнзим А, НАД) и система ферментов — катализаторов тканевого дыхания. Вся эта система локализована в митохондриях. [c.274]

Поскольку окислительное декарбоксилирование пировиноградной кислоты невозможно в отсутствие тиаминпирофосфата, в состав которого входит витамин В , становится понятным, почему при авитаминозе Bj в крови и особенно в мозгу накапливается в большом количестве пировиноградная кислота. [c.275]

Мы видели, что при анаэробном распаде глюкозы до пировиноградной кислоты образуются две молекулы АТФ и две молекулы восстановленного никотинамид-динуклеотида. Непосредственно в цикле ди- и трикарбоновых кислот АТФ не синтезируется, но возникает пять молекул восстановленных нуклеотидов. Одна молекула восстановленного НАД Нг образуется при окислительном декарбоксилировании пировиноградной кислоты, другая — при дегидрировании изолимонной кислоты (реакция 4), третья — при окислении а-кетоглутаровой кислоты (реакция 8), четвертая — при окислении янтарной кислоты (реакция 10) и пятая — при окислении яблочной кислоты (реакция 12). Каково же энергетическое значение восстановленных нуклеотидов Какое количество энергии может освобож- [c.171]

Надо заметить, что приведенная схема соответствует механизму окислительного декарбоксилирования пировиноградной кислоты у некоторых микроорганизмов. [c.277]

Свободная энергия этого процесса окислительного декарбоксилирования пировиноградной кислоты А0° = —66 ккал. При этом около 50 ккал приходится на образование НгО через НАД. На декарбоксилирование и дегидрирование ацетальдегида идет 24 ккал, так что всего на молекулу уксусной кислоты освобождается 74 ккал. Из этого количества около 8 ккал остается в ацетил-КоА, что соответствует балансу 66 + + 8 = 74 ккал. [c.166]

Липоевая кислота участвует в окислительном декарбоксилировании пировиноградной кислоты (промежуточный этап аэробного окисления углеводов) и а-кетоглутаровой кислоты (промежуточная стадия цикла Кребса). Поэтому прием липоевой кислоты может вызвать повышение аэробной работоспособности. [c.217]

На следующем этапе происходит окислительное декарбоксилирование а-кетоглутаровой кислоты, которое, как и окислительное декарбоксилирование пировиноградной кислоты, идет в несколько стадий. На первой стадии под действием оксалоглу-таратдегидрогеназы, активной группой которой является ЛТДФ, отщепляется СО2. и образуется комплексное соединение кислоты с ферментом [c.168]

В соответствии с теорией Баха — Палладина в цепи этих последовательных превращений участвует вода. Кислород воды используется для окисления углерода пировиноградной кислоты, а водород вместе с водородом последней направляется с помощью дегидрогеназ к активированному оксидазами кислороду. Весьма важной особенностью цикла является участие в нем щавелевоуксусной кислоты, взаимодействие с которой способствует полному распаду пировиноградной кислоты. В последующем происходит регенерация щавелевоуксусной кислоты и т. д. Установлено, что первым звеном в этой цепи реакций является окислительное декарбоксилирование пировиноградной кислоты, осуществляющееся с участием КоА и НАД. При этом образуется ацетилкоэнзим А и восстановленная кодегидраза, а также выделяется первая частица СОг [c.263]

В течение продолжительного времени считалось, что окислительное декарбоксилирование пировиноградной кислоты приводит к образованию углекислого газа и уксусной кислоты [c.293]

Окислительное декарбоксилирование пировиноградной кислоты. Окислительное декарбоксилирование пировиноградной кислоты можно отразить следующим суммарным уравнением [c.330]

Пируватдегидрогеназный комплекс — комплекс ферментов, катализирующих окислительное декарбоксилирование пировиноградной кислоты. [c.554]

Окислительное декарбоксилирование пировиноградной кислоты Пируватдегидрогеназа (пируватдегидрогеназный комплекс) Окисление 2НАДН в дыхательной цепи б [c.352]

В основе механизма каталитического действия ТДФ в реакциях простого и окислительного декарбоксилирования пировиноградной кислоты и других а-кетокислот в соответствии с теорией Бреслау (380—3831 лежит способность ТДФ легко диссоциировать в нейтральных водных растворах с отщеплением протона при атоме углерода положения 2 тиазолиевого цикла, в результате чего ТДФ приобретает структуру биполярного иона (с). Ион ТДФ является каталитически активной формой, которая непосредственно взаимодействует с молекулой субстрата, обеспечивая тем самым осуществление ферментативной реакции. Механизм каталитического действия ТДФ принципиально одинаков во всех катализируемых им реакциях. [c.422]

В связи с этим особо важное значение приобретает превращение ацетил-КоА, ведущее к синтезу ацетата, поскольку именно с этим путем связано дополнительное получение клостридиями энергии в процессе маслянокислого брожения. Процесс включает несколько ферментативных реакций (см. рис. 57). Сначала имеет место окислительное декарбоксилирование пировиноградной кислоты, катализируемое пируват ферредоксин-оксидоредукта-зой. Далее с помощью гидрогеназы происходит выделение молекулярного водорода с восстановленного ферредоксина. [c.236]

Тиоктовая кислота, или липоиновая кислота, является циклическим дисульфидом, соответствующим приведенной ниже формуле впервые она была выделена из печени (1951 г.), а впоследствии было доказано, что она выполняет многие важные биологические функщш, как, например, функцию фактора роста для некоторых бактерий и функцию кофермента в реакции окислительного декарбоксилирования пировиноградной кислоты. По всей вероятности, она играет также роль акцептора водорода в первой стадии фотосинтеза в зеленых листьях. [c.127]

Ферментативная реакция окислительного декарбоксилирования пировиноградной кислоты, осуществляемая пируватдегидрогеназой (КФ 1.2.4.1), является более сложной, хотя и более важной, чем реакция прямого декарбоксилирования. Она связана с использованием ферментов, содержащих липоевую кислоту и специализированный субстрат переноса ацильных групп — коэнзим А. Однако функции ОРТ в обоих реакциях, по-видимому, одинаковы — это образование активного ацетальдегида I, который затем при реакции с липоевой кислотой, входящей в состав другой глобулы белка, отдает ацетильный остаток липоевой кислоте, последняя затем передает его коэнзиму А. Ацетильный остаток в составе ацетил-СоА участвует в реакциях цикла Кребса, окисляясь до СО2 и Н2О, и таким образом окисление пировиноградной кислоты оказывается связанным с синтезом АТР. Первые три этапа этой последовательности ферментативных реакций выглядят так [c.244]

Возвращаясь теперь к окислительному декарбоксилированию пировиноградной кислоты в животных тканях, укажем, что, как было установлено, в данном случае высокоэргическая связь образуется в фазе дегидрирования под действием кодегидразы [c.255]

Первым этапом окислительного декарбоксилирования пировиноградной кислоты является ее связывание с липотиаминпирофосфатом. Липотиаминпирофосфат представляет собой продукт присоединения липоевой кислоты [c.261]

В настоящее время до некоторой степени расшифрован и механизм участия в окислительном декарбоксилировании пировиноградной кислоты отдельных компонентов вышеприведенной ферментной системы. По-види-мому, можно считать наиболее вероятной следующую последовательность реакций, приводящих к образованию из пировиноградной кислоты ацетилкоэнзима А и Og. [c.275]

Вместе с тиаминпирофосфатом она участвует в ферментативном окислительном декарбоксилировании пировиноградной кислоты,, в чем и состоит ее основная биологическая функция. Липоамидная простетическая группа в этом про-цессе становится акцептором ацетиль- . / ного радикала [c.66]

К открытию кофермента А привели ранние исследования Липмана [3—5], изучавшего ацетилфосфат СНзСООРО(ОН)г. Последний был выделен им в виде серебряной соли в опытах по окислительному декарбоксилированию пировиноградной кислоты, происходящему под влиянием ферментов, приготовленных из микроорганизма Ba illus delbrii kii. [c.248]

По илидному механизму протекают биохимически важные реакции декарбоксилирования и окислительного декарбоксилирования пировиноградной кислоты, а также превращение пирови-ноградной кислоты в ацилоин [349]. Ключевая стадия этих реакций — присоединение илида кофермента тиамина к группе С = 0 пировиноградной кислоты схема (26) . [c.180]

Между тем результаты экспериментальных исследований показывали, что при добавлении уксусной кислоты к срезам ткаии она используется в незначительном объеме. Отсюда возникло допущение, что при окислительном декарбоксилировании пировиноградной кислоты образуется какая-то активная форма уксусной кислоты. Природа этой формы уксусной кислоты оставалась невыясненной до открытия кофермента ацилирования, выяснения его химической природы и роли в процессах обмена веществ. Ацетильное производное кофермента ацилирования участвует н м Югочислеы-ных химических реакциях, ведущих к использованию в организме остатка уксусной кислоты. Перечислим некоторые из них 1) остаток уксусной кис- [c.293]

Такое восстановительное карбоксилирова-яие ацетата по сути дела представляет собой обращение окислительного декарбоксилирования пировиноградной кислоты, которое поставляет материал для -цикла лимонной кислоты. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология