Газовая хроматография время элюирования

Поскольку время элюирования — функция линейной скорости подвижной фазы, то более общим параметром удерживания является удерживаемый объем Уд. Удерживаемый объем вещества — это количество миллилитров подвижной фазы, которое необходимо пропустить через колонку для вымывания образца. Удерживаемый объем равен объемной скорости подвижной фазы Р, умноженной на время /д. Объемная скорость пропорциональна линейной скорости подвижной фазы V, константой пропорциональности является площадь поперечного сечения колонки. В газовой хроматографии ввиду сжимаемости газов объемная и линейная скорости зависят от режима работы колонки. При тех давлениях, которые используются в высокоскоростной ЖХ, жидкости не сжимаемы, и, таким образом, объемная и линейная скорости движения в колонке одинаковы. Другими словами, при использовании жидкостной хроматографии не нужно вводить поправку на сжимаемость. Трудно [c.13]

Метод газовой хроматографии основан на способности веществ сорбироваться тем или иным сорбентом и затем без каких-либо изменений смываться с сорбента — элюироваться. Разные вещества по-разному сорбируются одним и тем же сорбентом — одни лучше, другие хуже одни прочнее удерживаются на поверхности сорбента, другие — слабее. Поэтому при элюировании одни вещества будут вымываться медленнее, другие быстрее причем для каждого вещества в воспроизводимых условиях время, за которое оно будет элюировано с сорбента, будет определенным — характерным для этого вещества и данного сорбента. Это время носит название времени удерживания (туд). Пользуясь тем, что все компоненты смеси обладают разным временем удерживания, мож- [c.241]

Основной величиной, характеризующей поведение вещества в условиях газовой хроматографии, является время элюирования [124]. Временем элюирования называют величину, показывающую, во сколько раз зона данного вещества движется по колонке медленнее, чем газ-носитель (например, водород). Эта характеристика зависит от таких параметров, как температура, скорость тока газа-носителя, качество наполнения колонки, размеры аппаратуры и т. д. Зависимость величины времени элюирования от скорости тока газа-носителя устраняется введением понятия удерживаемый объем [124], которое определяется как произведение времени элюирования на скорость протекания газа-носителя. Фактически это объем газа-носителя, прошедший через колонку с момента внесения образца до момента, когда данный компонент смеси выходит из хроматографической колонки в максимальной концентрации. [c.491]

Хроматермография получила применение в начальный период развития газовой хроматографии и осуществлялась в самодельных установках в 1951—1960 гг., когда еще почти не было промышленного выпуска газовых хроматографов. Это объясняется главным образом конструктивными трудностями, встретившимися при создании технически совершенной и компактной системы движущегося температурного поля с градиентом температуры. Кроме того, уже в то время начала применяться другая более простая система нагревания хроматографической колонки в процессе элюирования компонентов из нее — нагревание колонки равномерно по всей длине. Эта система получила широкое распространение под названием программирование температуры и в настоящее время осуществляется в большинстве газовых хроматографов промышленного производства. [c.19]

Эффективность разделения в газовой хроматографии зависит от скорости миграции молекул исследуемого соединения через колонку и от распределения компонента между неподвижной и подвижной фазами, т. е. от наклона изотермы или константы распределения. Количественным выражением первого явления служит время удерживания (время элюирования) tr или удерживаемый объем Уг, второго явления — число теоретических тарелок N (безразмерная величина) или высота, эквивалентная теоретической тарелке, Н, мм. Кроме того, большое внимание уделяется изучению факторов и явлений, непосредственно воздействующих на [c.226]

Самым эффективным из современных методов исследования состава слоншых смесей и структуры присутствующих в них компонентов можно считать хроматомасс-снектрометрию, сочетающую огромную разделительную способность газовой хроматографии с высокой чувствительностью и идентификационной мощью масс-снектрометрии (метод ГХ — МС). Для создания этого метода потребовалось решить две главные технические задачи разработать быстродействующие масс-спектрометры с очень большой скоростью развертки спектров (за время, меньшее времени элюирования любого соединения из ГХ колонки) и специальных сепарирующих устройств для концентрирования элюатов. Современные масс-спектрометры позволяют получить спектр вещества в интервале массовых чисел 50—500 за время, меньшее 1 с, при разрешении т/Ът= 500 и более [328, 329]. Отделение большей части (80— 90%) газа-носителя от элюирующихся органических соединений, необходимое для поддержания в масс-спектрометре низких остаточных давлений, возможно с помощью молекулярных сепараторов различных типов струйных [330, 331], эффузионных с тонконорис-тыми стеклянными трубками [332] или металлическими мембранами [333, 334], сепараторов с полупроницаемыми полимерными мембранами (тефлоновой [335], силиконовой [336]) и др. [c.40]

В некоторых случаях, в частности, в опытах, имеющих целью определение оптимального состава растворителя для метода, который затем будет использоваться повседневно, удобна методика градиентного элюирования. Состав смеси растворителей, входящих в подвижную фазу, во время хроматографирования непрерывно меняют с предварительно установленной скоростью, что дает возможность решать при помощи одной хроматограммы проблему разделения сложной смеси веществ, имеющих совершенно различные коэффициенты распределения. Коэффициент распределения К, как указано в разделе Газовая хроматография (см. ниже), является мерой количества растворенного вещества в неподвижной фазе то отношению к концентрации вещества в подвижной фазе. [c.104]

Однако, если при тонкослойной хроматографии на цилиндрической поверхности используется большой путь, приходится сталкиваться с общей задачей элюирования, характерной для колоночной жидкостной и газовой хроматографии (т.е. с тем, что для быстро перемещающихся зон отмечается недостаточно высокая разрешающая способность, а для медленно перемещающихся зон характерно избыточное время удерживания и их трудно обнаружить). Когда значение Rr слишком велико (значение к слишком мало), произведение NQ стремится к нулю если значение Rr слишком мало (слишком велико значение к ), продолжительность элюирования t->oD, произведение NQ приобретает конечное значение, а отношение NQ /t стремится к нулю. Оптимальное значение Rr (для жидкостной хроматографии) попадает в интервал от 0.2 до 0.4 (величина к в интервал от 4 до 1.5). [c.257]

Градиентное элюирование в жидкостной хроматографии играет такую же роль, что и программирование температуры в газовой хроматографии. Основное назначение обоих способов — получение хорошего разделения за возможно более короткое время, при этом форма (и ширина) пиков практически одинакова на всем протяжении разделения при правильном выборе градиента. Состав растворителя и форму градиента подбирают в соответствии с поставленной задачей и составом разделяемого образца. [c.40]

Мы уже видели, что в сверхкритической хроматографии давление оказывает большое влияние на коэффициент распределения а, значит, и на время элюирования соединений. Увеличение давления уменьшает коэффициент распределения и время элюирования. Это влияние особенно заметно вблизи критического давления. Для разделения смесей с широкой областью температур кипения полезно использовать способ программирования давления. Полагаем, что этот эффект сравним с эффектом программирования температуры в обычной газовой хроматографии. [c.78]

Программируемый анализ. Необходимости в большом числе поисковых экспериментов можно избежать, если пользоваться анализом с программированием условий. В газовой хроматографии, как правило, программируют температуру, с этой целью после ввода образца обычно постепенно повышают температуру печи. Наиболее широко используют линейную программу. Основное достоинство такой программы — возможность элюирования большого количества компонентов в оптимальных условиях в рамках одного эксперимента. Нри этом соединения с оптимальными значениями коэффициентов емкости выходят первыми при низких температурах, в то время как соединения, требующие более высоких температур, выходят позднее (см. также разд. 6.1). Следовательно, для выбора начальных условий не требуется никакой информации об образце. [c.240]

Хроматографические процессы основаны на перемещении вещества вдоль слоя сорбента. В ходе проявительного анализа (наиболее часто применяемого в аналитической газовой хроматографии) разделенные компоненты анализируемой смеси выходят из хроматографической колонки в потоке элюента (газа-носителя) отдельными зонами. При этом, если концентрация целевого компонента соответствует линейному участку изотермы сорбции, то время элюирования компонента при заданных условиях является постоянной величиной, которую можно использовать для целей идентификации [1]. [c.53]

При сочетании масс-спектрометра и газового хроматографа в ходе анализа приходится иметь дело с различными быстрыми изменениями парциального давления в ионном источнике в соответствии с меняющимся профилем газохроматографического элюирования. Парциальное давление во время измерения масс-спектра должно по возможности поддерживаться постоянным во избежание помех, влияющих на интенсивности пиков и могущих привести к ошибочной интерпретации результатов измерений. Решением проблемы может быть регистрация спектра за очень короткий промежуток времени (в режиме быстрого сканирования), поскольку колебания парциального давления в шкале времени пролета ионов сравнительно невелики и не сказываются существенным образом на качестве спектра. Для быстрого сканирования, однако, необходимы быстродействующие безынерционные детектирующие устройства с высокой чувствительностью. В значительной мере этим требованиям удовлетворяют вторичные электронные умножители. Вторичный электронный умножитель выполняет функцию предусилителя. Ионы, проходящие через входную щель детектирующего устройства, попадают вначале на первый конверсионный динод, при соударении с которым каждый ион выбивает несколько вторичных электронов. Эти электроны под действием ускоряющего напряжения между динодами направляются на второй динод, из которого каждый падающий электрон вновь выбивает некоторое число вторичных электронов, и этот процесс повторяется на следующем диноде. С последнего динода на коллектор падает настоящий электронный ток, по своей мощности многократно превосходящий первоначальный ионный ток, поступающий на конверсионные диноды. Коэффициенты усиления во вторичных электронных умножителях с числом динодов от 16 до 20 достигают значений 10 —10 . Другим существенным преимуществом этого метода предварительного усиления является возможность обеспечения исключительно малых значений постоянных времени при очень низком уровне шумов. В качестве одного из недостатков можно указать на некоторую зависимость коэффициента усиления от массы ионов (дискриминация по массам). [c.296]

В колоночной (в том числе газовой) хроматографии по достижении положения, показанного на рис. 61, б, подачу подвижной фазы не прегфащают. Хроматографирование продолжают до тех пор, пока подвижная фаза выносит из колонки разделяемые вещества. Этот процесс называют элюированием, а выходящую из колонки подвижную фазу, содержащую разделяемые вещества, — элюатом. Элюат обычно контролируют на содержание разделяемых веществ с помощью датчиков, которые называют детекторами. Сигналы детекторов принимаются измерительными приборами и передаются к самописцам. Получают хроматограммы, подобные той, которая показана на рис. 61, в. Если на оси абсцисс отложено время, по хроматограмме можно определять время удерживания вещества в колонке. Для 81 это 1, а для 83 — 2 (отсчет времени ведется с момента ввода смеси разделяемых веществ). Часто все же по оси абсцисс откладывают не время, а объем элюата. Нулевая точка тогда соответствует выходу той порции подвижной фазы, в которую была введена смесь разделяемых веществ. Потом в элюате меняются концентрации разделяемых веществ в соответствии с различными степенями их удерживания. По полученной хроматограмме определяют объем удерживания. Для 81 это v , а для 83 = а-Время (объем) удерживания при постоянных условиях хроматографирования представляет собой величину, характерную для данного вещества. Поэтому наряду с другими методами обнаружения для идентификации веществ можно использовать значения времени (объема) удерживания. Количества же разделенных веществ пропорциональны площадям их пиков. Это используют для проведения количественных определений. Можно также собрать отдельные порции элюата и определить содержание в них разделяемых веществ с помощью подходящих методов количественного анализа. [c.258]

Понятие реакционная газовая хроматография охватывает такие процессы, при которых в хроматографической колонке или же после выхода из нее между веществами происходят химические реакции. В данном разделе рассматриваются реакции, протекающие в колонке непосредственно в условиях газохроматографического элюирования. Компонентом реакции может быть вещество пробы, твердая или жидкая неподвижная фаза, а в определенных случаях также газ-носитель. Если условия (в частности, время удерживания, соответствующее времени реакции) выбраны так, что получаемая хроматограмма соответствует степени конверсии <100%, то говорят о хроматографическом режиме реакции [121]. Колонку, которая при этом выполняет одновременно функции компонента реакции и участка разделения, называют хроматографическим реактором [122]. Ниже обсуждаются получаемые в этих условиях результаты измерения кинетических параметров. [c.356]

Хорошую разделительную способность и емкость имеют также и высокоэффективные насадочные колонки [38]. Такого рода длинная и узкая колонка с однородным носителем и малым содержанием жидкой фазы имеет рабочие характеристики, аналогичные характеристикам капиллярной колонки увеличенного диаметра. Для сравнения на рис. 8.18 приведены хроматограммы, полученные с помощью высокоэффективной насадочной колонки длиной около 20 м и диаметром около 2,5 мм и капиллярной колонки длиной около 300 м и диаметром около 0,75 мм. Время элюирования компонентов на насадочной колонке гораздо меньше времени элюирования на капиллярной колонке. Для насадочной колонки необходимы очень высокие давления на входе ( 14 атм), и это затрудняет использование каких-либо методов ввода пробы, кроме введения с помощью шприца. Высокие скорости потока газа-носителя в таких колонках затрудняют их использование в комбинированных системах газовый хроматограф — масс-спектрометр. [c.264]

Газовая хроматография основана на способности веществ, находящихся в газообразном состоянии, сорбироваться тем или иным сорбентом и затем без каких-либо изменений смываться (элюироваться) с сорбента газом-носителем. Вещества по-разному сорбируются — одни лучше, другие хуже, одни прочнее удерживаются на сорбенте, другие — слабее. Поэтому при элюировании одни вещества вымываются медленнее, другие быстрее. Время, за которое вещество смывается со слоя сорбента газом-носителем, называется временем удерживания 1г. [c.289]

Если в анализируемой смеси имеются компоненты, сильно различающиеся специфичностью адсорбции, а следовательно, и величинами удерживаемых объемов, то целесообразно применять ступенчатое элюирование, заключающееся в последовательном применении двух или более растворителей с повышающейся элюирующей способностью [112]. Дальнейшим развитием этого метода является метод градиентного элюирования [113—117]. В этом случае разделяемые вещества промывают в колонне жидкостью с непрерывно изменяющимся составом. Обычно в растворитель с небольшой элюирующей способностью с помощью специального устройства добавляется другой растворитель со значительно большей элюирующей способностью, концентрация которого будет постепенно возрастать. По возможности изменять времена удерживания градиентное элюирование можно сопоставить с методом программирования температуры в газовой хроматографии. При выборе смеси растворителей для ступенчатого и градиентного элюирования знание элюотропных рядов для разных адсорбентов весьма полезно. [c.232]

Записывают хроматограммы с помощью компенсационного самописца, который должен быть связан с детектором. Время пробега должно составлять 0,25 или 0,5 с для того, чтобы при наличии очень быстро появляющихся пиков не наблюдалось нарушения хроматограмм. Времена элюирования могут различаться очень сильно, поэтому скорость движения ленты самописца должна легко регулироваться. Как и газовые хроматографы, жидкостные хроматографы могут быть подсоединены к интеграторам и небольшим вычислительным машинам. [c.56]

Следует указать также, что приведенное на рис. Х1И.29 время анализа не типично для флюидной хроматографии. Обычно достигаются скорости элюирования, сравнимые со скоростями для газовой и жидкофазной хроматографии (рис. ХП1.30). [c.410]

Сильнокислотные полистирольные катиониты в Н+-форме оказывают очень избирательное действие на алифатические сульфоксиды, вероятно, вследствие образования водородных связей между функциональными группами ионита и сульфок-сида. Ароматические сульфоксиды не сорбируются, и поэтому их можно отделить от алифатических. Это явление используют при выделении и очистке алифатических сульфоксидов на смоле дауэкс 50. Сульфоксиды сорбируются из бензольных растворов, а для элюирования наиболее подходящим растворителем является этанол [13]. На одном и том же катионите можно количественно выделять диметилсульфоксид из смеси, содержащей аминокислоты, пептиды и другие соединения [14]. Сульфоксиды, образующиеся при окислении воздухом нефтяных фракций, можно отделить от других более сильных оснований на катионите дуолит С-10 (Duolite С-10). Слабые основания элюируют н-пентаном, бензолом и метанолом, более сильные основания — 10%-ным изопропиламином в метаноле. Методом газовой хроматографии установлено, что метанольная фракция содержит главным образом сульфоксиды [15]. Для разделения меркаптанов и сульфидов можно использовать обмен лигандов [16]. Меркаптаны и диалкилсульфиды сильно сорбируются на крупнопористом катионите амберлист 15 (Ag+ или Си +) (Amberlyst 15) из растворов в толуоле, метаноле или н-гексане, в то время как их адсорбция на анионите амберлист А-27 (0Н ) (Ат- [c.154]

Ненасыщенная обычная камера. Первые работы в области 10ИК0СЛ0ЙН0Й хроматографии проводились при использовании ненасыщенных обычных камер, в которые не вкладывалась фильтровальная бумага. Лишь в 1959 г. Шталь предложил обкладывать стенки камеры фильтровальной бумагой, чтобы устранить предполагаемые краевые эффекты на хроматограмме. Когда в камеру залит растворитель, в газовой фазе начинает формироваться градиент через 10 мин насыщение камеры оказывается полным в нижней трети, составляет примерно 80% (от полного) в середине, но на насыщение верхних частей камеры с высотой 25 см уходит более часа. Следовательно, во время элюирования растворитель испаряется только из верхних зон слоя (близких к фронту). [c.101]

Ввод некоторого количества чистого вещества в хроматографическую колонку через определенное время сопровождается элюированием пика, полосы или зоны. (Эти названия даются профилю концентраций элюируемого вещества после записи на хроматографе.) Ввод смеси и.меет результатом элюирование ряда зон, в идеальном случае — по одной зоне для каждого компонента смеси пробы. В линейной хроматографии, т. е. на практике, в аналитических при.менениях газовой хроматографии серия записанных пиков является суммой пиков, которые были бы получены в результате последовательных вводов чистых компонентов в количествах, равных тем, которые присутствуют во вводимой пробе анализируемой смеси. В большинстве случаев основной интерес вызывают время выхода максимума пика и некоторый параметр, характеризующий ширину зоны, тогда как сам профиль пика детально не исследуется. [c.48]

В термодинамике газовой хроматографии рассматривается равновеспе распределения или адсорбции между газовой и неподвижной фазами и константа равновесия связывается со временем удерживания или удерживаемым объемом вещества. Данные удерживания обычно относятся ко времени элюирования максимума зоны. Можно показать, что если равновесие не достигается, но кинетика массопередачи между двумя фазами контролируется либо диффузией, либо реакцией первого порядка, либо комбинацией этих двух факторов, то время удерживания центра масс зоны связано с константой равновесия уравнениями, обсужденными в гл. 3 [1, 2]. Поэтому для вычисления характеристик удерживания рекомендуется использование времени удерживания центра масс, или первого момента хроматографического пика. Преимущество этого подхода над более традиционным подходом окончательно не доказано, однако оно вполне вероятно, так как зоны обычно близки к симметричным, когда оказываются справедливыми допущения, на которых основан этот подход. [c.117]

Газовая хроматография. Зная время удерживания сорбируемого вещества, можно по форме кривой элюирования оценить равновесные и кинетические характеристики сорбции. Часто используют такие концентрации вещества, которые соответствуют линейному начальному участку изотермы адсорбции. Провести такой эксперимент несложно, значительно труднее осуществить математическую обработку результатов. Наиболее распространены два подхода расчет по уравнению, связывающему ВЭТТ (высота, эквивалентная теоретической тарелке) со скоростью газа-носителя [16], и метод, основанный на анализе моментов [17, 18]. [c.468]

Граоивнтное элюирование является наиболее ценным методом в жидкостной хроматографии. Этим термином называют процесс, предполагающий изменение состава элюента во времени. Элюирующая способность подвижной фазы при этом должна прогрессивно возрастать, так, чтобы из колонки за приемлемое время элюировались сильно удерживаемые разделяемые вещества. Градиентное элюирование можно рассматривать как аналог программирования температуры в газовой хроматографии. Изменение состава подвижной фазы обычно осуществляется непрерывно и бопее или менее линейно. Однако в определенных обстоятельствах может быть полезным резкое изменение состава элюента. [c.199]

Газы, растворимые в небольших количествах биологических жидкостей, можно извлечь вакуумной экстракцией в аппарате для газового анализа Ван-Слайка (см. раздел А, П1, а, 2). В газовую пипетку вводят около 1 мл плазмы и, опуская заполненный ртутью уравнительный сосуд, создают разрежение (см. фиг. 45). В течение нескольких минут прибор механически встряхивают, после чего выделившиеся газы, поднимая уравнительный сосуд, вводят через капиллярную трубку в газовый поток хроматографа. Этот метод использовали для измерения напряжения кислорода в воде и плазме с помощью колонки, заполненной молекулярным ситом (см. раздел Б, И, а, 1). Время, необходимое для извлечения газов из пробы, составляет менее 5 мин, а время элюирования из колонки — менее 2 мин. За эти 2 мин можно извлечь другую пробу [62]. Многие определения, ранее осуществлявшиеся с помощью методов Ван-Слайка, Холдейна, Сколендера и Варбурга, можно теперь проводить газохроматографически с такой же или лучшей точностью, с меньшей затратой труда и за более короткое время. [c.142]

Время удерживания - один из основных параметров хроматографического разделения - зависит от многих факторов, в том числе и от активности адсорбента, состава подвижной фазы, способа элюирования. Поэтому абсолютные значения времени удерживания данных компонентов зависят от методики, выбранной для их определения, из-за чего публикация данных по временам удерживания соединений обычно сопровождается подробной информацией об условиях их получения. Для целей идентификации необходимо точное воспроизведение условий определения при использовании опубликованных в литературе данных по удерживанию разделяемых компонентов. Более надежна (в связи с большими трудностями и малой надежностью точного воспроизведения условий) идентификация на основании данных по удерживанию модельных соединений, полученных на той же аппаратуре, на которой определяли время удерживания неизвестных компонентов образца. Определение времени удерживания в высокоэффективной хроматографии на стабильно работающем хроматографе и при многократном использовании одной и той же колонки в проявительном режиме не представляет особого труда и вьшолняется, подобно аналогичной операции в газовой хроматографии. Однако такой режим не всегда подходит при проведении идентификации нефтепродуктов, содержащих компоненты с очень широким диапазоном удерживания. Особенно это относится к тяже-льп 1, высококипящим нефтепродуктам. Как уже отмечалось, здесь возникает необходимость использования разных, в том числе и очень полярньк растворителей, или оказывается более целесообразным однократное использование колонки. Вследствие этого возникают и затруднения при определении времени удерживания компонентов. Приведем некоторые примеры применения характеристик удерживания для идентификации выделяемых групп. [c.54]

Газовая хроматография с программированием температуры. Выше мы рассматривали различные аспекты хроматографическо-го разделения в изотермических условиях. Поскольку каждая пара веществ лучше всего разделяется (при заданной продолжительности) при некоторой определенной температуре, смесь веществ, кипящих в широком диапазоне температур, разделить при постоянной температуре колонки весьма трудно. В самом деле, при низких температурах хорошо разделяются легкие компоненты, одна ко время элюирования в гомологическом ряду экспоненциально возрастает и общая продолжительность разделения становится весьма значительной. При повышении температуры, когда тяжелые компоненты элюируются сравнительно быстро, разделение легких компонентов ухудшается (особенно при существенной инерционности детектора). [c.142]

Температурное программирование в газовой хроматографии имеет преимз щества с точки зрения оптимизации факторов размывания полосы и ввода образца. Предельная ошибка, связанная с вводом образца в изотермической хроматографии, равная VI2- Jn (см. разд. 24-4), становится равной при программировании температуры где изотермический удерживаемый объем, который соответствовал бы данному растворенному веществу в случае изотермического элюирования при начальной температуре. Существенно, что выражение для максимального объема пробы в хроматографии с температурным программированием включает величину Ут,. Это означает, что в этом типе хроматографии время ввода пробы и последующее время анализа действительно контролируются независимым образом [3]. Преимущества низкотемпературного ввода пробы при температурном программировании не влекут за собой недостатка значительного увеличения объема удерживания, характерного для изотермического процесса. [c.531]

Капиллярная хроматография, обеспечивая высокую эффективность разделения, приводит к тому, что пики отдельных компонентов имеют весьма небольшую ширину. Это, в свою очередь, определяет относительно высокую скорость изменения электрического сигнала при элюировании переднего и заднего концентрационных фронтов хроматографической зоны. Так, например, если необходимо зафиксировать фронт пика компонента, элюируемого через 15 мин. после ввода пробы из капиллярной колонки эффективностью 100 тыс. теоретических тарелок, то его ширина в середине высоты составит всего 4 сек. Если пик должен полностью уложиться в пределах шкалы занисываюш его прибора (0—1 мв), то скорость изменения сигнала при записи переднего и заднего фронтов составит примерно 0,5 мв сек. Изменяюш ийся с такой скоростью сигнал может быть зарегистрирован с достаточной для практики точностью только в том случае, если постоянная времени регистратора будет по крайней мере на один порядок величины меньше, т. е. будет близка к 0,05 сек. При этом время отклонения указателя на всю шкалу составит примерно 0,1 сек. Такое быстродействие регистрирующего прибора в настоящее время считается минимально необходимым при работе с капи.илярными колонками. При использовании для целей газовой хроматографии самопишущих потенциометров, выпускаемых в основном для теплофизических измерений и имеющих время пробега шкалы 1 сек., можно записать без существенных искажений лишь такие пики, которые соответствуют /2— /з шкалы при ширине пика не менее 20—30 сек. Если при этом эффективность колонки соответствует 30—50 тыс. теоретических тарелок, то время удерживания компонентов, представляющих интерес для количественного анализа, не должно быть меньше чем 15—20 мин. [c.163]

Анализ сильнополярных веществ, в частности кислород- и азотсодержащих, методом газовой хроматографии обычно затруднен из-за сильной ассоциации этих веществ и разложения их при сильном нагревании. Жидкостная хроматография на неспецифическом адсорбенте при элюировании сильнополярньш растворителем позволяет довольно легко разделять и анализировать многие ароматические спирты в присутствии анилина (рис. 13.11), причем за сравнительно короткое время [91—93]. В особых случаях можно проводить экспресс-разделения [94]. Порядок элюирования в этом случае зависит от доступности гидроксильных групп. Бензило-вый спирт выходит раньше уфенилпропилового спирта. Сильнополярные азотсодержащие соединения сравнительно быстро и хорошо разделяются методом ЖХ (рис. 13.12) [95]. [c.277]

Если газ-носитель содержит примеси, которые при низких температурах удерживаются в колонке, а при более высоких элюируются, то стабильность нулевой линии будет ухудшаться. Те же примеси в изотермической газовой хроматографии, возможно, не окажут вредного влияния когда количество примесей в газе-носителе одинаково на входе и выходе из колонки, нулевая линия остается постоянной. Гилд, Бингхем и Аул [28] экспериментально показали, что равновесие между газом-носителем и неподвижной фазой при низких температурах достигается чрезвычайно медленно, Полученные ими данные иллюстрируют также вопрос стабильности нулевой линии в ГХПТ. Эти авторы приготовили колонку, содержащую 30% апиезона Ь на огнеупорном кирпиче, и выдерживали ее при 180° в течение 14 час. Через охлажденную колонку определенное время продували гелий. Накопившиеся в колонке примеси элюировались при повышении температуры до 80° (рис. 100). Необходимо отметить, что количество абсорбированных примесей продолжает увеличиваться в течение долгого времени. В применявшемся в этих экспериментах гелии присутствовали примеси воды, кислорода, азота и метана в количестве 200 ч. на млн. Среди них вода наиболее склонна к накоплению в колонке при низких температурах и элюированию при более высоких температурах. [c.220]

Причины ошибок частично уже известны из газовой хроматографии. Так, если пробу вводяг в колонку шприцем, то из-за высокого противодавления трудно добиться того, чтобы введенные количества раствора были строго одинаковыми. Если шприи применяется длительное время, то большая часть вешества может выдавиться противодавлением по поршню. При точных количественных исследованиях и прежде всего при серийных анализах используют петлю для ввода пробы, так как воспроизводимость результатов при этом выше. При введении пробы с помошью щприца всегда следует использовать внутренний стандарт , чтобы исключить ошибку, связанную с вводом пробы. В качестве внутреннего стандарта к пробе добавляют точно известное количество вещества, не содержащегося в исходной смеси. Это контрольное вещество по возможности следует выбирать таким образом, чтобы оно элюировалось на пустом месте хроматограммы, полученной до его введения. Путем отнесения результатов к площади этого стандарта компенсируют ошибку, обусловленную введением пробы с помощью шприца. Причиной ошибки, связанной с процессом хроматографического разделения, часто является неполное элюирование пробы по этой причине сумма площадей определенных пиков, принимаемая за 100%, может быть оши- [c.227]

Формула (14.32) также дает представление о спектре разделения, которую можно получить при использовании комбинации растворителей. Применение смесей фаз (состав которых можно количественно определить с помощью метода оконных диаграмм) открывает доступ в промежуточную область разрешений, недоступную при использовании чистых растворителей. Более того, при использовании подходящей смеси В и С вместо другой чистой жидкости отпадает необходимость в последней. Положительный эффект такого подхода продемонстрирован на серии метилфенилсиликоновых 0V фаз, с помощью которых удалось уменьшить число растворителей с 800 (т. е. с того их количества, которое доступно в настоящее время) до вполне обозримого числа [23, 24]. Вполне достижима ситуация, когда всю газовую хроматографию можно будет проводить не более чем на шести стандартных неподвижных фазах при элюировании либо чистыми растворителями, либо их смесями. [c.511]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология