Анализ источники ошибок

При кислотно-основном титровании, как и при других методах объемного анализа (см. 72), наиболее важными источниками ошибок являются отклонение рТ индикатора от pH в точке эквивалентности, а также недостаточная резкость изменения pH вблизи точки эквивалентности. Эти ошибки можно учесть различными способами, для чего предложен ряд формул и методов. Рассмотрим некоторые основные положения теории ошибок кислотно-основного титрования. [c.319]

Использование при спектральном анализе относительной интенсивности позволяет повысить его точность и упрощает технику измерений. Повышение точности связано не только с учетом нестабильности источника света, она возрастает также благодаря тому, что автоматически учитываются многие ошибки, связанные как со спектральным аппаратом, так и с регистрирующим устройством. Действительно, если случайно сдвинется или запылится конденсор или другая оптическая деталь, то это приведет к изменению интенсивности каждой спектральной линии в фокальной поверхности прибора, но благодаря использованию для анализа относительных величин это мало влияет на точность. [c.152]

При выполнении непосредственно колориметрической части анализа источником ошибки могут являться приборы. Недостаточная точность многих из них до последнего времени не удовлетворяла требованиям анализа по светопоглощению материалов с большим содержанием (10—20% и выше) определяемых компонентов и затрудняла развитие этой области анализа. [c.204]

Для количественного весового определения величина навески не может быть выбрана произвольно, Казалось бы, что применение большой навески должно способствовать большей относительной точности анализа но в таком случае получается слишком большой осадок, который в дальнейшем трудно собрать и промыть, а это может явиться источником ошибки. С другой стороны, при чрезмерно уменьшенной навеске весьма трудно манипулировать с незначительным осадком при этом даже небольшая абсолютная потеря может привести К большой процентной ошибке, [c.62]

При использовании машинной записи для анализа ВМ-УВ основным источником ошибки является ухудшение разрешения масс-спектрометра с ростом М. Это приводит к ухудшению воспроизводимости спектров — интенсивности ионов в последовательно взятых записях могут различаться в несколько раз машина начинает вносить систематическую ошибку за счет неверно взятой нулевой линии (сигнала начала отсчета интенсивностей ионов) и т. д. Для предотвращения появления этой ошибки необходимо периодически проверять машину и при обнаружении искажений, впредь до устранения дефекта, переходить на фотозапись. [c.210]

Существенным источником ошибки может служить адсорбция некоторых катионов (свинца, меди, серебра, хрома, кобальта, никеля и др.) фильтровальной бумагой. Адсорбция увеличивается с повышением pH и снижением концентрации фильтруемого раствора. При наличии в растворе относительно больших количеств солей других металлов, свободных кислот или комплексообразователей адсорбция катионов на фильтровальной бумаге уменьшается или даже исключается [212]. При особо точных анализах необходимо учитывать также минеральные примеси, содержащиеся в безвольных фильтрах (кремний, кальций, магний, свинец, цинк и др.). Практически беззольная бумага содержит до 20 микроэлементов с концентрацией больше [c.108]

Анализ источников погрешностей показал, что наибольшие ошибки при определении коэффициентов температуропроводности и теплопроводности не превышают 10—15%.. [c.55]

Основной источник ошибки состоит в том, что графики не проходят через начало координат, а не в отклонении кх от линейности. Уравнение (1.696) оказывается более удачным,. Для 62 солей по этому уравнению стандартная ошибка оценки окапалась менее 0,01 (средняя ошибка 0,003). Выпадают главным образом соли с большими органическими ионами. Не удалось добиться нетермодинамической оценки коэффициентов в (1.69). Эти коэффициенты нельзя выразить через сумму вкладов отдельных ионов А в и В в не коррелируют. Был опубликован и другой анализ уравнения (1.69) [200]. [c.74]

Экспериментальная ошибка при хроматографировании может быть определена путем статистического анализа большого числа хроматограмм одного и того же вещества. Ошибка снятия хроматограммы определяется только техникой эксперимента и надежностью работы всех узлов прибора при надежной стабильной работе воспроизводимость величины V в максимуме хроматограммы лежит в интервале 0,2- 0,5%, площади 3% и по ординате 1 — 1,5%. Источниками ошибки этой процедуры являются а) ошибки определения молекулярных масс используемых стандартов (они, согласно литературным данным, составляют 5— 10%) б) ошибки определения значения V в максимуме хроматограммы для используемых стандартов. В зависимости от точности определения У эта ошибка может лежать в интервале 0,4—10 7о- [c.91]

Если смешение веществ вызывает химическое изменение в системе, то говорят, что произошла химическая реакция. Относительно небольшое число реакций протекает так, что реагенты расходуются полностью и остается только продукт реакции. Подобные реакции используют в количественном анализе. Однако, при строгом подходе даже эти реакции нельзя рассматривать как протекающие действительно полностью. Это связано с тем, что продукты реакции могут реагировать между собой. Конкуренция прямой и обратной реакций приводит к равновесному состоянию. В этом состоянии исходные вещества присутствуют в конечных количествах. Именно наличие равновесия является источником ошибки в количественном анализе, что следует учитывать. [c.7]

Формальный статистический анализ экспериментальных результатов не всегда необходим, но он бесценен, если следует определить относительный вклад многих переменных при минимальной стоимости и затратах экспериментального времени этот анализ играет менее значительную роль компенсатора там, где ощущается недостаток экспериментальной техники. Поскольку такой параметр как механическая прочность существенно чувствителен к случайным флуктуациям, то здесь полезна аналитическая обработка там же, где параметром является модуль упругости, который легко воспроизводим, возникает необходимость только в определении источников ошибки. [c.18]

Источники систематических и случайных ошибок в методе газовой электронографии и их влияние иа определение межъядерных расстояний, углов и амплитуд колебаний молекул неоднократно анализировались в литературе [118—123]. В последние годы все большее признание завоевывает точка зрения, в соответствии с которой систематические ошибки ограничивают точность измерения молекулярных параметров в большей мере, нежели случайные [122, 123]. Поэтому статистическая обработка интенсивностей всегда должна быть дополнена тщательным анализом источников систематических ошибок, а статистическими критериями при отборе мо- [c.241]

При анализе особо чистых химических веществ источник ошибки анализа может крыться в предыстории анализируемого объекта. [c.89]

ДЛИНОЙ ОКОЛО 75 мм. После этого иглы вынимали, а платиновые проволоки оставались погруженными в однородный раствор. Концы проволок присоединяли к электроизмерительной схеме, через пробку вновь вводили иглу для выравнивания давления и иглу от бюретки, содержавшей стандартный раствор воды в метаноле (рис. 38). Избыток реактива Фишера определяли путем обратного титрования до постоянной конечной точки. Данные анализа для трех образцов натриевой соли пенициллина представлены в табл. 86. Для каждого образца было сделано четыре параллельных анализа, а для одного образца (№ 66) анализы были сделаны по методу высушивания над фосфорным ангидридом в вакууме. Среднее значение содержания воды, полученное по методу высушивания, значительно выше среднего значения, полученного путем титрования реактивом Фишера, что, возможно, объясняется поглощением воды из воздуха при переносе образца на весы. (Такой источник ошибки устраняется полностью при объемном методе.) Очевидно, что метод титрования по Фишеру обеспечивает значительное повышение точности и большую экономию времени и труда. [c.233]

Результаты анализа (в процентах по объему) по методу полухлористой серы получаются непосредственно и не требуют всегда несущих в себе источник ошибки пересчетов на основе среднего молекулярного веса анализируемого продукта. [c.480]

Скорость роста бактерий. Показателем окисления углеводорода или битума микроорганизмами является рост культуры бактерий на материале, который служит единственным источником углерода. Это обоснованный показатель, так как рост может происходить только тогда, когда микроорганизм окисляет подложку. С ростом микроорганизмов их количество возрастает и среда мутнеет. Можно легко наблюдать за ростом организмов путем их подсчета через различные промежутки времени или путем. измерения помутнения (рис. 5.1 и 5.2). Подсчет или измерение помутнения не дает достаточной информации о том, какие биохимические процессы протекают в данной среде. Следует также учесть неизбежные ошибки при подсчете бактерий. Организмы могут быть извлечены из среды после завершения роста или на различных его стадиях, а среду подвергают анализу для определения промежуточных и конечных продуктов процесса микробиологического распада. [c.180]

Существенное значение имеет способ забора материала для исследования. Неправильно собранная суточная моча, гемолиз крови, использование неадекватного антикоагулянта, недостаточно чистая посуда или неисправный прибор—все эти факторы могут служить источником ошибки при анализе. [c.368]

Даже если аналитический прибор присоединен к струевой системе и используется для анализа частиц, присутствующих в большом количестве, масс-спектрограф может приводить к ошибкам, возникающим вследствие диффузионного отделения более легких молекул и неодинаковой степени легкости образования различных ионов в ионном источнике [26]. [c.97]

Такой анализ усложняется тем, что радикалы могут участвовать в обрыве цепи в этом случае на каждую молекулу полимера приходилось бы две фенильные группы. Можно показать, что эта ошибка мала, если инициирование идет с такой же скоростью, как и реакция продолжения цепи, а длина цепи велика. Более серьезным источником ошибок являются реакции передачи цепи, которые мы рассмотрим позже. В принципе они могут быть измерены и учтены. [c.516]

Другой важнейшей характеристикой методов регистрации является их точность. Ошибка в определении интенсивностей линий при их регистрации должна быть меньше, чем ошибки, связанные с источником света. Современные фотоэлектрические методы измерения интенсивностей спектральных линий обеспечивают высокую точность измерения, тогда как при визуальной и фотографической фотометрии измерение интенсивностей часто вносит большие ошибки в результаты анализа. [c.153]

Отлаженные программы, которые хорошо работают при одних концентрациях, при других могут работать плохо. Большинство ошибок, допущенных при расчете температуры конденсации углеводородов, приводят к серьезным экономическим последствиям. Источник некоторых из них — ошибки, допущенные при анализе системы и выборе константы равновесия Я, однако основная масса ошибок появляется при проведении расчетов. [c.67]

Ошибки. I. На какой стадии изложения экспериментально определенных данных следует указывать степень их точности Случайные ошибки должны быть определены с использованием соответствующей стандартной методики. Однако -)Т0 всего лишь составная часть анализа возможных ошибок, и она не может служить основанием для вывода о надежности эксперимента. Труднее выяснить другие потенциальные источники ошибок. Но именно эта оценка надежности результатов более важна, так как расхождение между данными, полученными азными исследователями, часто больше величины случайной ошибки. [c.339]

Нередко значение кислорода при элементарном анализе оказывается преувеличенным, так как он определяется по разности, и, следовательно, на него падают все ошибки анализа. Одним из главных источников аналитических ошибок является неполное сгорание метана, образующегося при разложении сжигаемой при анализе нефти. [c.130]

Следует указать и на другие источники ошибок. Концентрированные растворы аммиака, которые долгое время хранили в стеклянных бутылях, содержат большие количества силикатов и карбонатов, что может привести к ошибкам, например, при определении фосфатов в виде магнийаммонийфосфата или-при отделении группы сульфида аммония от группы щелочноземельных металлов. Поэтому целесообразно раствор аммиака готовить перед проведением анализа, пропуская аммиак в охлаждаемую льдом дистиллированную воду, и этот раствор хранить в полиэтиленовой бутыли. Такие же загрязнения характерны для растворов щелочей. Следует упомянуть, что азотна кислота, долгое время хранящаяся в лаборатории, может содержать хлориды. Необходимо обращать внимание на то, чтобы была известна формула вещества, применяемого в качестве реактива. Как правило, в лаборатории редко имеются в распоряжении неоткрытые банки с реактивом в фабричной упаковке. снабженные этикеткой. Неверные или неполные этикетки [c.98]

Метод анализа можно представить в виде цепи передачи информации (см. рис. 1.1, б). В каждом случае источником информации является анализируемый образец — проба в начальном состоянии. Путем предварительных преобразований (растворение, подходящая обработка, включение операций разделения при неудовлетворительной избирательности) упрощают структуру информационного множества, после чего получают сигнал, используемый для аналитических целей. По каналу связи сигнал поступает в приемник (регистрирующее устройство), где он преобразуется в измеряемую величину, например электрическое напряжение. На выходе цепи передачи информации (рис. 1.1,6) получают характеристические сигналы г,, или сигналы / , интенсивность которых зависит от количества вещества. В большинстве инструментальных методов сигналы обоих видов можно получить одновременно. Полученный сигнал 2 незначительно отклоняется от первичного сигнала . Однако сигнал у, являющийся функцией количества вещества, подвержен более сильному воздействию помех.. Во-первых, его изменяет подчиненная некоторому статистическому распределению величина случайной ошибки сгц (шумы). Шумы ограничивают достоверность определяемой интенсивности сигнала одновременно они определяют наименьшее значение интенсивности г/и, которое еще можно обнаружить и измерить. Далее, сигнал у, исходящий из пробы, уширяется (например, интервал перехода индикатора), и его интенсивность уменьшается. В этом случае может измениться даже первоначальная закономерная связь интенсивности с концентрацией определяемого вещества. Наконец, при неудовлетворительной избирательности метода анализа возможно изменение интенсивности вследствие наложения соседних сигналов. [c.12]

Для получения качественных и количественных данных в аналитической химии используют различные свойства веществ и разнообразные реакции (табл. 1.1). Требования в отношении оптимальности методик измерений едины для всех аналитических задач, и особенно для количественного анализа. Для этого прежде всего должны быть известны источники возможных случайных и систематических ошибок. Случайные ошибки следует в дальнейшем свести до минимально возможного значения, а систематические ошибки в идеальном случае должны быть устранены. Рассматривая методику с метрологической точки зрения, можно оценить принципиальные возможности и ограничения любого способа анализа. Это позволяет оценить его пригодность для решения поставленной задачи. [c.14]

Одним из основных источников ошибки при хроматографическом анализе ММР является размывание хроматографического пика в результате неравновесности и. неидеальнОсти, хроматографического процесса неравномерность процесса определяется входом и выходом макромолекул из пор в подвижную зону неиде-альность процесса связана как с молекулярной диффузией вещества из-за наличия градиента концентрации, так и,с грануляционным эффектом. Необходимо также учитывать гидродинамические особенности движения жидкости по трубам, колонкам и кювете. [c.91]

При повторном анализе четырех стандартов. Мартин [49] получил относительное стандартное отклонение около 1,5% для компонентов с концентрацией около 10%. Скотт и Грант [47] опубликовали результаты ряда совместных измерений, выполненных в десяти лабораториях. Их данные показывают, что относительное стандартное отклонение составляет приблизительно 2,5% для полученной измерением высоты и ширины площади пика, приблизительно равной 3,5 см . В лаборатории одного из авторов 250 студентов анализировали неизвестные смеси циклогексана и бензола. Эти анализы включали измерение площади пика для стандартных смесей, которые каждый студент готовил сам. Полученная точность была равна относительному вероятному отклонению 3%. Джонсон и сотрудники [50], применяя специальную фотоэлектрическую развертку диаграммы для интегрирования площади пика, получили стандартное отклонение 1 % для пика площадью 1,9 см . Томлинсон и Бейли [51 ] получили относительное стандартное отклонение 0,3% при анализе методом ГХПТ простых смесей дифенила и о-терфенила и несколько меньшую точность для более сложных смесей полифенилов. Эти измерения были проведены с помощью электронного цифрового интегратора, который делает определение площади пика независящим от характеристик самописца и таким образом исключает один из серьезных источников ошибки определений при измерениях высокой точности. [c.241]

Систематические ошибки — ошибки, величина которых остается постоянной во всех параллельных определениях концентрации. Из-за систематических ошибок результат анализа оказывается неправильным. Например, в объемном количественном анализе источником систематической ошибки может оказаться неточная калибровка мерной посуды или неверно определенный титр бабочего раствора. Сколько бы раз мы ни повторяли определение концентрации, используя эту посуду и рабочий раствор, результат определения будет иметь одну и ту же ошибку. [c.20]

Для получения надежных результатов необходимо учитывать влияние зернистости порощка, в особенности когда у компонентов заметно различаются коэффициенты поглощения. В этом случае использование крупнозернистых образцов (с размером зерна больше 0,5—1 микрона) вносит дополнительную ошибку (умень-и ается относительная интенсивность линий сильнопоглощающего вещества). Довольно часто встречается случай, когда частицы одного из компонентов обволакивают частицы второго, что приводит к резкому уменьшению интенсивностей линий второй фазы (так, частицы металла в керметах часто обволакиваются окисны-ми фазами). Поэтому при проведении количественного анализа необходимо предварительно отработать методику приготовления образцов на стандартных смесях. Второй источник ошибок — преимущественная ориентация кристаллитов в образце. Для устранения этой ошибки или существенного уменьшения ее к образцу добавляют 30—50% какого-либо аморфного вещества, например крахмала. В случае применения внутреннего стандарта источником ошибки может быть и неравномерное распределение стандарта в смеси. [c.133]

Ошибки, определяемые источником, обусловлены процессами поступления пробы в плазму разряда, а также самим процессом возбуждения — непостоянством условий разряда, обусловленных рядом случайных обстоятельств блужданием катодного пятиа дуги, колебаниями силы разрядного тока, колебаниями пробивного напряжения и т. п. В зависимости от типа источника и условия анализа эти ошибки мог т колебаться [c.71]

Измерение всякой физической величины производится с некоторой погрешностью. В случае измерения концентрации какого-либо элемента в пробе при количественном спектральном анализе источников погрешностей много. Уже в самоА4 начале при подготовке пробы к проведению анализа не совсем правильная заточка электродов, установка их с несколько иным промежутком приводят к изменению условий разряда и к изменению относительных интенсивностей линий аналитической пары. Неоднородности фотографической пластинки, неоднородность ее проявления, ошибки при фотометрировании дают ошибки в определении относительных интенсивностей по их почернениям на фотографической пластинке. Все такие погрешности случайным образом накладываются друг на друга и определяют ошибку в конечном результате. [c.113]

Для определения альдегидов и кетонов предложено применять солянокислый гидроксиламин в 60-процентном спирте с последующим титрованием раствором едкого кали также в 60-процент-ном спирте. Это видоизменение не ново и не мои ет иметь большого значения, так как многие из эфирных масел, анализируемых методом оксимирования, нерастворимы в бОпроцентном спирте [184]. В обзорной статье, посвященной ванилину [186], приведены и методы анализа этого альдегида. Указаны источники возможных ошибок при определении ванилина как колориметрическим путем, так и с помощью абсорбции в ультрафиолетовом свете в разбавленных растворах ванилин легко окисляется кислородом воздуха до ванилиновой кислоты [139]. На этот источник ошибки следует обращать внимание и при исследовании других легко окисляющихся альдегидов. [c.141]

В закрытом сосуде над катализатором из окиси плагины. oдepжa- ние дейтерия в воде вычисляется по высотам пиков при массовых числах 2, 3, 4 из известных констант равновесия обмена между Нз, НО и с одной стороны, и НзО, НВО и ВзО, с другой сто- роны, и из известного количества прибавленного газообразного водорода [149]. В том случае, когда водород получается при полном разложении образца воды [150], для масс-спектрометрического определения водорода находят отношение массы 2 (т. е. Н Н ) к массе 3 (т. е. Н Н )—если присутствует очень малое количество дейтерия, или же из отношения массы 3 (т. е. Н Н ) к массе 4 (т. е. Н Н )—если исследуемое веш,ество представляет собой почти чистый дейтерий [40, 151]. При анализах ошибка иной раз достигает 50% ввиду образования трехатомных ионов типа (Н Н Н )+. Они образуются при побочных процессах в количестве, которое находится в линейной зависимости от давления в ионном источнике. Ошибки этого вида могут быть учтены и исправлены определением отношения массы 2 к массе 3 при нескольких значениях давления в ионном источнике, после чего экстраполируют это отношение к нулевому давлению. [c.99]

Содержание натрия в катализаторе определяют пламенно-фотометрическим мeтoдoм . Этот метод является одной из разновидностей эмиссионного спектрального анализа и имеет существенные преимущества по сравнению с другими методами. Так, относительная ощибка метода, вследствие высокой стабильности источника излучения, составляет 1—5%, а в некоторых случаях и менее 1% при содержании окиси натрия более 0,01%. Относительная ошибка определения увеличивается с дальнейшим уменьшением содержания окиси натрия и достигает 10—20 отн.%. Количество необходимого для анализа раствора измеряют несколькими миллилитрами. Чувствительность метода высока и, например, для щелочных элементов она находится в пределах Ю-" —10 г. Время, затрачиваемое на проведение анализа подготовленного раствора, измеряется минутами. [c.108]

Способность конструкций теплообменников сопротивляться статическим нагрузкам от собственного веса и от давления можно рассчитать приблизительно с той же степенью достоверности, что и параметры теплообмена и перепада давлений (т. е. с вероятной ошибкой от 20 до 50% в зависимости от сложности системы), а возникающие при этом задачи примерно эквивалентны по трудности анализу течения жидкостей и теплообмена. Гораздо труднее аналитически рассчитать долговечность конструкции в условиях циклических резких изменений температурного режима, причем ошибка в определении срока службы до разрушения может быть десятикратной. В настоящей главе бегло рассмотрены наиважнейшие основные проблемы и даны простейшие расчетные методы, пригодные для предварительных оценок. Приведены ссылки для использования в более уточненных и тщательных расчетах при установлении окончательных конструкций. Из этих источников наиболее широко распространены нормы ASME для ненагреваемых сосудов давления [1. [c.139]

Если используют источники непрерывного излучения, такие, как вольфрамовые лампы, то даже при выделении излучения определенной частоты с помощью эффективно действующего монохроматора возникают заметные ошибки определения, связанные с немонохроматичностью падающего излучения. Поэтому для каждого элемента необходим специальный источник излучения, что является недостатком метода. Но с другой стороны, это же обусловливает меньшее влияние посторонних элементов, чем в методах эмиссионного анализа. [c.379]

Источником ошибок может быть весьма малая скорость реакции, когда практически невозможно достигнуть равновесия. Если для ускорения реакции вводится катализатор, то могут возникнуть новые ошибки, обусловленные возможным перегревом катализатора, течением реакции вне зоны его действия и различием в скорости диффузии, что будет отражаться на составе образующейся смеси. Очень большая скорость реакции, в свою очередь, приводит к серьезным затруднениям при анализе равновесия смеси. Кроме того, исследуемая реакция может не дойти до состояния равновесия. Критерием достижения [мвновесия обычно служит неизменность состава смеси, выходящей нз зоны реакции, с изменением объемной скорости. Однако известны случаи, когда и при уменьшении объемной скорости вопреки отсутствию равновесия состав системы не изменяется. В таких случаях, если это возможно, следует провести реакцию с двух сторон. [c.492]