схема конденсация с глицином

Для простоты в настоящем обзоре принимается, что конденсация (16) (17) (18) протекает с сохранением конфигурации, а обращение конфигурации происходит при протонировании енола (19), образующегося путем декарбоксилирования промежуточного соединения (18) в результате протонирования образуется соединение (20). Возможно, что в реакции протонирования принимает участие тот же активный центр фермента, на котором осуществляется депротонирование глицина в реакции (16)->(17). В этой связи следует отметить, что АЛК-синтетаза способна катализировать две реакции стереоспецифического обмена с участием pro-(/ )-атомов водорода при С-2 глицина [28] и С-5 АЛК [29] в отсутствие сукцинил-КоА или КоА (схемы 6 и 7). [c.640]

Результаты изучения включения радиоактивных глицина и ацетата, а также факт отщепления карбоксильной группы глицина в процессе биосинтеза гема позволили предположить [17], что при конденсации глицина с сукцинил-КоА (карбоксипропионил-КоА) образуется промежуточное соединение (Ю), декарбоксилирование которого приводит к 5-аминолевулиновой кислоте (АЛК) (1) (схема 3 эта реакция катализируется АЛК-синтетазой). Это предположение было подтверждено включением синтезированной химическим путем [5- С]АЛК в гем с высоким выходом, причем меченые атомы распределялись в геме точно так же, как при [c.636]

Метод конденсации фрагментов участок (в) на схеме (55) имеет преимущество в меньшем количестве конденсаций, что в принципе может обеспечить более высокую суммарную эффективность. Успех такого подхода может критическим образом зависеть от выбора мест сшивки в системе целевого полипептида. Предпочтительными остатками такого рода будут остатки глицина, поскольку конденсация фрагментов с С-концевым глицином исключает возмол<ность рацемизации. Подобным же образом часто используют пептидный фрагмент с С-концевым пролином, поскольку образование оксазолона с вторичными аминокислотами не может протекать. И, наоборот, остатки глутамина или бензилглутамата не должны располагаться на концевой аминогруппе пептидного фрагмента, поскольку при этом существует риск протекающей параллельно циклизации в производные пирролидонкарбонильного или пироглутамильного типа схема (56) . [c.410]

Позднее был предложен другой синтез [116, 117] схема (60) , включавший конденсацию фрагментов 2 + 2, что также приводит к амиду цвиттерионного тетрапептида. Последующее открытие отщепления о-нитрофенилсульфенильной группы в некислой среде простым образом разрешило эту проблему, и тиолиз тетрапептид-ного производного (118) проложил путь к синтезу амида тетрапептида с защищенным боковым радикалом [117] схема (61) Несмотря на наличие трудносинтезируемой последовательности Trp-Met, присутствие в Л -терминальном фрагменте остатков глицина и пролина обеспечивает значительную гибкость в синтетическом подходе. Первый синтез [116] включал непосредственную [c.415]

Важное место среди конденсаций с отнятием воды занимают реакции получения индоксила (I) из фенил-(вообще арил)-глицина. Это так называемые индоксиловые плавы, — один из важнейших процессов в синтезе индиго из анилина. Общую схему реакции с фенилглицином можно выразить следующим образом [c.755]

Очень эффективный путь асимметрического синтеза аминокислот разработал Ю. Н. Белоконь [90] (схемы 51, 52). Вспомогательным оптически активным веществом здесь служит Л -бензилпролин (122), который превращают в амид (123) реакцией с о-аминоацетофеноном, а затем получают медный комплекс (124) при участии простейшей (ахираль-ной) аминокислоты — глицина. Метиленовая группа глицинового остатка в комплексе (124) способна играть роль метиленовой компоненты в альдольной конденсации при реакции с ацетальдегидом (см. схему 52) возникает смесь треонина и аллотреонина с оптической чистотой 97— 100%. Можно проводить и реакции алкилирования по этой СНг-группе, что дает разнообразные аминокислоты высокой оптической чистоты. [c.82]

Разработанная Андерсоном и сотр. [53в, 53г] схема синтеза гастрина приведена на рис. 46г. В этом случае план синтеза предусматривает конденсацию фрагментов с С-концевыми остатками метионина (положение 5) и глицина (положение 13). [c.221]

Кастельфранко и Браун [21] сделали вывод, что амитрол в присутствии систем, порождающих свободные радикалы, поглощает электрон и становится свободным радикалом, который присоединяется к белкам и, возможно, аминокислотам независимо от их природы. Но Картер и Нейлор [43] и Картер [44] показали, что меченые серин и глицин легко обмениваются меткой с 3-АТАЛом, в то время как с глюкозой, сукцинатом, аланином, глиоксилатом и формиатом этот процесс протекает значительно медленнее. 3-АТАЛ образуется скорее всего конденсацией амитрола с сери-ном [16, 44] примерно таким же путем, как образуется 3-(пиразо-лкл-1)-2-аминопропионовая кислота из пиразола и серина [45] [схема (4)]. В лаборатории автора изучается способность [c.189]

Взаимодействие атомарного углерода с аммиаком. Одним из перспективных способов получения аминокислот является конденсация атомарного углерода, получаемого с помощью угольной дуги,. с амм Иаком. Обыкновенно реакцию проводят при высоком вакууме реагенты оседают совместно с атомарным углеродом на стенках реактора при — 196°С [97, 98, 104]. После завершения реакции температуру смеси под вакуумом доводят до комнатной. Твердый остаток гидролизуют в присутствии соляной кислоты при повышенных температурах. Получают смесь глицина, аланина, р-аланина, саркозина и аспарагиновой кислоты. При наличии воды в реакционной смеси образуется серии. Реакция протекает с преимущественным образованием глицина. Имеющиеся превращения при образовании глицина отражает схема [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология