Эпоксиды хлористоводородной кислото

Это соединение не реагирует с хлористоводородной кислотой в диоксане или с хлоридом пиридиния в хлороформе. Однако этот устойчивый эпоксид количественно реагирует с безводным бромистым водородом в диоксане. [c.245]

Влияние различных веществ на определение а-эпоксидов гидрохлорированием изучено довольно тщательно, особенно на анализ с помощью хлористоводородной кислоты в диоксане и хлорида пиридиния в хлороформе. Сопоставление результатов этих исследований приводится в табл. 5.5, а также обсуждается в следующих разделах. [c.246]

Выполнение анализа. Навеску, содержащую примерно 0,043 г эпоксида, растворяют в 5 мл 0,2 н. раствора НС в диметилформамиде. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 15 мин. Раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят до метки 607о-ным водным раствором диметилформамида. В стаканчик отбирают 5 мл и титруют 0,005 н. раствором AgNOa при непрерывном перемешивании. Параллельно проводят контрольный опыт. Если в анализируемом продукте содержатся ионы хлора, его определяют таким же образом, не вводя хлористоводородную кислоту в диметилформамиде. [c.98]

Гидрохлорирование раствором хлористоводородной кислоты в целлозольве. Гидрохлорирующим агентом служит 0,2 н. хло-эистоводородная кислота в целлозольве. Для его приготовления растворяют концентрированную хлористоводородную кислоту в целлозольве (1,6 мл кислоты на 100 мл растворителя). В склянку для работы под давлением вносят пробу, содержащую 0,001—0,002 экв а-эпоксида и растворяют ее в 25 мл целлозольва. Затем пипеткой вносят 25 мл гидрохлорирующего агента, склянку закрывают и раствор нагревают 4 ч в сушильном шкафу при 65 °С (периодически взбалтывая). После охлаждения до комнатной температуры прибавляют 50 мл метил-изобутилкетона и 100 мл дистиллированной воды, колбу закрывают и раствор энергично взбалтывают. Затем титруют 0,1 н. водным раствором гидроксида натрия в присутствии бромтимолового синего до появления голубой окраски. [c.240]

При определении оксида изобутилена и монооксида бутадиена в водной и водно-спиртовой среде (реактив с хлоридом магния) получаются заметно заниженные результаты. Результаты анализа значительно выше, если реакционная смесь содержит незначительное количество воды (хлористоводородная кислота — диоксан и хлорид пиридиния — пиридин). При использовании безводных реактивов (хлористый водород — диэтиловый эфир и хлорид пиридиния — хлороформ) для изобутиленоксида получаются количественные результаты с обоими реактивами, а для монооксида бутадиена — только со вторым реактивом. Следовательно, наличие воды в реакционной смеси, по-видимому, оказывает влияние на анализ. Вполне вероятно, что оба этих а-эпоксида легко гидратируются или что их хлоргидрины легко гидролизуются. Известно, что а-эпоксиды, содержащие третичный атом углерода, гидратируются значительно легче, чем другие а-эпоксиды [8]. [c.244]

Исследование метода с применением хлористоводородной кислоты в диоксане показало, что присутствие воды даже в довольно значительных количествах оказывает слабое влияние на результаты определения. При приготовлении раствора хлористоводородной кислоты в диоксане следует избегать слишком большого количества воды или водной хлористоводородной кислоты, так как в результате высаливаюгцего эффекта галогенводородных кислот [И] раствор реактива расслаивается на две фазы. Если к смеси реактива с пробой добавить более 0,5 г воды (в дополнение к тому малому количеству, которое обычно имеется в реактиве), содержание а-эпоксидов в пробе снижается. Однако степень такого снижения невелика (обычно 1—2%), если добавлено [c.247]

Интересно было исследовать безводный реактив — хлористый водоро/д — диоксан особенно потому, что низкие результаты, полученные для изобутиленоксида, монооксида бутадиена и оксида стирола можно было бы объяснить гидролизом а-эпоксигруппы или хлоргидрина. Однако оказалось, что степень взаимодействия за 15 мин становилась тем меньше, чем более безводные условия создавались при определении [3]. Это вполне согласуется с тем фактом, что Суэрн и сотр. [4], используя в качестве реактива хлористый водород в эфире, для обеспечения полноты взаимодействия проводили реакцию с различными а-эпоксидами в течение 2—3 ч, тогда как Кинг [5], а также Юнгникель и др. показали, что с водной хлористоводородной кислотой в диоксане для полноты реакции достаточно 5—10 мин. Таким образом, для количественного протекания гидрохлорирования необходимо некоторое количество воды в реакционной смеси. Возможно, это объясняется тем, что прежде, чем начнется гидрохлорирование а-эпоксигруппы, необходима диссоциация комплекса хлористоводородная кислота — эфир. [c.248]

Алифатические, ароматические и алициклические эфиры не мешают анализу ни в одном из неводных методов. 1,3-Оксиды (р-эпоксиды) в смеси диоксана с хлористоводородной кислотой частично гидрохлорируются. Так, проба 2-аллилокси-1,3-эпоксипропана за 15 мин при ком тной температуре прореагировала приблизительно на 56%. Влияние р-эпоксидов на другие методы гидрохлорирования не исследовали. Поскольку р-эпоксиды встречаются редко [10], их влиянием на определение эпоксидных групп гидрохлорированием вообще можно пренебречь. [c.249]

Применимость каждого метода зависит как от типа анализируемой смолы, так и от ряда других факторов. Во-первых, реагенты должны обладать хорошей растворимостью по отношению к анализируемой пробе, особенно если проба не является жидкостью. Поэтому метод присоединения хлористого водорода из раствора Mg lo имеет весьма ограниченное применение вследствие того, что только такие эпоксиды, как глицидол, легко растворяются в водном растворе соли, а менее растворимые эпоксиды медленно растворяются и соответственно вступают в реакцию с меньшей скоростью. Метод присоединения НС1 из спиртового раствора Mg U более распространенный, так как более высокомолекулярные эноксиды, такие как жидкие ароматические глицидиловые эфиры, растворяются в реагенте. Однако высокомолекулярные эпоксиды, такие как вы-сокополимеризовапные ароматические эпоксидные смолы, не растворяются в спиртовой среде. Система хлористоводородная кислота — этиловый эфир — хороший растворитель для большинства моноэпоксидных соединений, однако она не является удовлетворительным растворителем для эпоксидных смол. Система НС1— моноалкиловый эфир этиленгликоля является очень хорошим растворителем для эпоксидных смол, но большинство смол переходит в раствор довольно медленно, при этом требуются нагревание и перемешивание в течение продолжительного времени. Пиридин, хлороформ-и диоксан являются хорошими растворителями для эпо- [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология