Эпоксиды кислотой

Известно 100 каротиноидов. Их можно разделить на углеводороды, называемые каротинами, и их кислородсодержащие производные (спирты, альдегиды, эпоксиды, кислоты), часть которых объединяется под общим названием ксантофиллы . [c.278]

Высшие эпоксиды. Некоторое развитие получили процессы окисления высших олефинов в жидкой фазе перекисью водорода в растворах уксусной кислоты. [c.169]

Позднее было установлено, что хлористый аллил образуется при хлорировании пропилена при температуре выше 200°. Эту реакцию практически ведут при 450—500°, благодаря чему скорость-замещения сильно повышается, скорость же присоединения хлора падает почти до нуля. Полученный хлористый аллил гидролизуют в аллиловый спирт, который обработкой хлорноватистой кислотой превращают в монохлоргидрин глицерина. Последний с СаО образует эпоксид, легко превращающийся в глицерин. Весь процесс можно изобразить схемой [c.526]

Надбензойная кислота (гидроперекись бензоила) плавится при 34—35°, при нагревании разлагается. Она обладает окисляющими свойствами и применяется при синтезах в качестве окислителя, так как с ее помощью часто удается довольно гладко окислить производные этилена до эпоксидов и гликолей [c.646]

При окислении этиленовых углеводородов гидроперекисями кислот вначале образуются эпоксиды, т. е. производные окиси этилеиа, или а-окиси [c.646]

Реактивы Иванова можно вводить в реакцию с карбонильными соединениями и 1,2-эпоксидами, в результате чего образуются соответствующие гидроксикарбоновые кислоты [c.299]

Альдегиды, эпоксиды Ароматические амиды Лактоны, ангидриды карбоновых кислот Тиофенолы, серосодержащие гетероциклы Диметиламиды, этиламиды [c.326]

Гидролиз эпоксидов представляет собой удобный метод получения вицинальных гликолей. Реакция катализируется кислотами или основаниями (обсуждение механизма см. выше в этом разделе). При использовании кислотных катализаторов наилучшие результаты получены с хлорной кислотой, так как при этом сводятся к минимуму побочные реакции [411]. Для щелочного гидролиза эпоксидов наилучшим растворителем является диметилсульфоксид [412]. [c.107]

Первичные алкилгалогениды (хлориды, бромиды и иодиды) легко и с высоким выходом окисляются в альдегиды диметил-сульфоксидом [273]. Аналогичным образом тозилаты первичных спиртов превращают в альдегиды [274], а эпоксиды [275] дают а-гидроксикетоны или а-гидроксиальдегиды [276]. Реакция с участием тозилатов представляет собой косвенный метод окисления первичных спиртов в альдегиды (реакция 19-3). Окисление такого типа можно проводить без выделения промежуточно образующегося сложного эфира. Спирт обрабатывают диметилсульфоксидом, дициклогексилкарбодиимидом (ДЦК) [277] и безводной фосфорной кислотой [278]. При этом [c.297]

Стереоизомерные эпоксиды образуются и при конденсации бензальдегида с эфирами а-хлорзамещенных кислот (реакция Дарзана), например [30] [c.549]

Разработаны новые общие методы синтеза циклических кетонов, спиртов, эпоксидов, гидропероксидов, алифатических дикарбоновых кислот, поликарбоновых кислот бифенила (рук. - профессор Г.Н. Кошель, профессор Т.Н. Антонова) [c.114]

Как известно, окислением называют реакции, связанные с потерей атомом (или молекулой) электронов. Достаточно легко установить происходящие при этом изменения в состоянии окисления реагирующих партнеров для чисто ионных реакций. Однако для превращений ковалентных органических соединений понятия окисление или восстановление далеко не всегда кажутся столь же очевидными. Действительно, если речь идет об окислении первичного спирта в карбоновую кислоту (или обратном процессе), об окислении алкенов в эпоксиды или их превращении в алканы, то ясно, что это все — типичные окислительно-восстановительные реакции. Но уже классификация в тех же терминах таких реакций присоединения по двойной связи, как гидратация или бромирование, и обратных им реакций элиминирования не кажется столь же определенной. Тем не менее и по отношению к подобного рода реакциям можно уверенно использовать понятия окисления и восстановления, если опираться на определенные формальные критерии и принять за начало отсчета степень окисления углерода в алканах (уровень окисления 0). [c.132]

Получение эпоксидов можно провести и с помощью продажной 40%-ной надуксусной кислоты [c.321]

Действием кислот Льюиса на эпоксиды II 269 [c.383]

Из эпоксидов с кислотами Льюиса I 345, II 269 [c.387]

Соли очень слабых кислот, легко получаемые в жидком аммиаке, могут быть использованы в реакциях присоединения к некоторым ненасыщенным соединениям. Процесс присоединения чаще всего включает атаку карбанионов на электрофильный атом углерода, который связан с кислородом (как в карбонильных соединениях, эпоксидах и в диоксиде углерода), либо с азотом (как в нитрилах). [c.200]

Бутадиен может присоединять также 1 пли 2 моля хлорноватистой кислоты с образованием хлоргидрина, который может быть переведен в эпоксид бутадиенионооксид и бутадиендиоксид). [c.256]

Хлоргидрины многих олефинов получены уже давно, в основном при помощи метода Кариуса, но единственным промышленным применением хлоргидринов было использование их для производства этилен-и пропиленгликолей и синтетического глицерина [88]. Производство синтетического глицерина основывается на реакции хлорноватистой кислоты с хлористым аллилом или аллиловым спиртом, а такн<е на гидролизе весьма реакционноснособных эпоксидов, эпихлоргидринов и гли-идов (эпигидриновых спиртов) [c.371]

Рассмотрим термодинамику прямого Ькисления углеводородов (кислородом или воздухом) и неполного окисления (с получением гидроперекисей, перекисей, эпоксидов, спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и их ангидридов и т. д.). Большинство этих реакций экзо-термично. АН° имеет большую отрицательную величину, а А5 сравнительно невелико, поэтому изобарный иотенциал имеет отри цательные значения в широком температурном интервале (см., например, рис. 1). Реакции термодинамически осуществимы. [c.131]

В результате некоторых реакций этерификации, галоидировання, присоединения хлорноватистой кислоть , окисления до эпоксидов, сопровождающихся последующим гидролизом, могут также образоваться гидратированные соединения (косвенная гидратация). [c.188]

Однако впоследствии в этом стали сомневаться [1350]. Совершенно очевидно, что реакции с участием пероксидов и супероксидов требуют дальнейшего тщательного изучения, прежде чем будет окончательно выяснен их механизм. Диспронорциониро-вание системы трег-бутилгидропероксид/98%-ный Н2О2 в бензоле с образованием супероксида, дающего О2, проходит с выделением протонов. Так же осуществляется диспропорциониро-вание Н2О2, катализируемое основанием. В ацетонитриле перокси-анионы реагируют с растворителем, давая в конечном счета ацетамид. Реакции супероксидов с диацилпероксидами, хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот проходят очень сложно, однако при этом в реакционной системе генерируются промежуточные продукты, способные образовывать эпоксиды из олефинов. Использование в качестве катализатора аликвата 336 вместо 18-крауна-б увеличивает скорость реакции, однако снижает выход эпоксидов. Выходы эпоксидов сильно зависят также от природы используемого ангидрида или хлорангидрида [1350, 1725]. Как альтернативу, для эпоксидирования можно ис- [c.398]

Ненасыщенные углеводороды могут окисляться одновременно и по метильной кольцевой группе, и по двойной связи молекулы. Еще в 60-е годы бьшо показано, что эфирообразующие бактерии Mi ro o us erifi ans окисляли метильную группу алкенов-1, не затрагивая двойную связь молекулы [149]. Впоследствии детальные исследования выявили и другой путь окисления алкенов, ведущий к образованию эпоксидов, диолов, ненасыщенных кислот. [c.108]

Среди окислительных трансформаций олефинов особое значение имеет превращение в эпоксиды. Для этой цели в промышленности используют каталитическое окисление кислородом, а в лаборатории — надкислотами, среди которых особенно эффективна л1-хлорпадбензойная кислота. Другие окислители, например КМпО, или OSO4, окисляют олефины с образованием вицинальных гликолей. [c.115]

Низкомолекулярные эпоксиды (полимеризуются с аминами, ()енолами, кислотами н другими неп1,ествами, функциональные группы которых содержат подвижные атомы водорода, и образуют 11 ысо к о МО л е к у. .f[ я р н 1.1 е эпоксиды) [c.156]

Эпоксисоединения — оксиран и его гомологи — также можно отнести к классу простых эфиров, однако их реакционная способность значительно выше. Это, по-видимому, объясняется тем, что в эпоксидах, как и в трехчленных циклических углеводородах, имеется значительное угловое напряжение валентные углы деформированы по сравнению с тетраэдрическим. В отличие от простых эфиров сс-эпоксиды способны реагировать не только с иодоводородной кислотой, но и с разбавленными хлороводородной и бромоводородной кислотами с образованием галогенгид-ринов. Эта реакция протекает по механизму, аналогичному взаимодействию галогеноводородов со спиртами. Кроме того, эпо- [c.157]

Примером реакции, в которой промежуточно образуется карбокатионный центр, является взаимодействие циклических эпоксидов, например эпоксициклооктана, с муравьиной кислотой. Наряду с ожидаемым гранс-циклооктандиолом-1,2 образуются гакже продукты трансаннулярного взаимодействия цис-диклооктандиол-1,4 и циклооктенолы-3 и -4 [c.488]

Аналогично можно приготовить селениды и теллуриды [634]. Если в качестве субстратов используют эпоксиды, получают Р-гидроксисульфиды (аналогично реакции 10-37). Эпоксиды превращаются непосредственно в эписульфиды [635] при обработке сульфидом фосфина, таким, как РЬзРЗ [636] или 3-метил-бензотиазол-2-тионом и трифтороуксусной кислотой [637]. [c.143]

Соли сульфоновых кислот можно приготовить обработкой первичных ИЛИ вторичных галогенидов сульфит-ионом (обзор см. [653]). В этой реакции были использованы даже третичные галогениды, хотя выходы при этом невелики. Эпоксиды при взаимодействии с бисульфитом дают р-гидроксисульфоновые кислоты [654]. [c.145]

Это частный случай реакции 10-69, и такое взаимодействие часто используется для синтеза галогеногидринов. В отличие от простых эфиров с открытой цепью и циклических эфиров с большим размером цикла многие эпоксиды реагируют со всеми четырьмя галогеноводороднымн кислотами, хотя с НР [823] простые алифатические и циклоалкнльные эпоксиды реаги- [c.170]

Очевидно, что и другие соединения, в которых имеется положительно заряженный атом углерода по-соседству с атомом углерода, несущим гидроксильную группу, способны претерпевать такую перегруппировку. Это относится к р-аминоспиртам, которые перегруппировываются при обработке азотистой кислотой (семипинаколиновая перегруппировка), иодогидринам, на которые действует оксид ртути или нитрат серебра, и алли-ловым спиртам, которые могут перегруппировываться под действием сильных кислот, протонирующих двойную связь. Подобные перегруппировки известны для эпоксидов, обработанных такими кислыми реагентами [98], как эфираты трифторида бора или бромида магния, или просто подвергнутых нагреванию [99]. Было показано, что эпоксиды являются интермедиатами в пинаколиновой перегруппировке некоторых гликолей [100]. Доказательством [101] данного механизма служит образо- [c.134]

Расщепление простых эфиров концентрированными кислотами 10-80. Восстановление ацеталей или ортоэфиров 10-81. Восстановление эпоксидов [c.442]

Б фотоинициируемых операциях отверждения почти всегда используется полимеризация, не сопровождающаяся выделением низкомолекулярных побочных продуктов. Большинство приложений фотоинициируемой полимеризации основано на механизме генерации свободных радикалов при этом в качестве мономеров обычно выступают эфиры акриловой кислоты (СН2 = СНС00К). Акриловые группы имеются в смолах, обычно применяемых для нанесения покрытий (эпоксиды, уретаны и полиэфиры). Полифункциональные растворители, получающиеся в результате реакции полиолов с акриловой кислотой, ускоряют отверждение и увеличивают число сшивок в покрытии. Коммерчески оправданными фотоинициаторами обычно служат ароматические карбонильные соединения, спектр поглощения которых хорошо согласуется со спектром испускаемого света доступных источников УФ-излучения. Замещенные ацето-феноны подвергаются а-расщеплению (реакция Норриша типа I см. разд. 3.6) с выделением инициирующих радикалов. [c.259]

Что касается окислительных трансформаций алкенов, то здесь особое место занимает их превращение в эпоксиды. Дтя этой цели в промышленности используют каталитическое окисление кислородом, а в лаборатории — над-кислотами, среди которых особенно эффективна A -xлopнaдб нзoйнaя кислота. Эпоксиды могут легко превращаться в 1,2-гликоли в условиях кислотного гидролиза. Поскольку эта реакция протекает с обращением конфигурации по одному из атомов углерода, то суммарный результат превращения ал-кен —> эпоксид 1,2-гликоль соответствует и-присоединению гидроксильных групп. Можно также осуществить и син-присоединение, для чего требуется использовать в качестве окислителей реагенты типа КМПО4 или ОзОц, Различие в стерическои результате этих двух формально сходных процессов вполне объяснимо в рамках представлений о механизмах этих реак-Щ1Й, показанных на схеме 2.61. [c.148]

Окисление хромовой кислотой самого циклогептатриена или его 1-карбоксипроизводного до ароматической кислоты в принципе может протекать либо аналогичным путем, либо с образованием и перегруппировкой 4,5-эпоксида (Дьюар, 1958). Чтобы решить этот вопрос, Юппе (1961) окислил меченый С-циклогептатриен до бензойной кислоты, а последнюю превратил реакцией Шмидта и ацетилированием в ацетанилид и двуокись углерода. Полученная двуокись углерода содержала V , а ацетанилид /7 радиоактивности исходного вещества отсюда следует, что реакция протекает через симметричное промежуточное соединение, т. е. ион тропилия. [c.490]

Эпоксидирование олефинов и перегруппировка эпоксидов в карбонильные соединения (общая методика для качественного анализа). Растворяют 1 г олефпиа в 5 мл эфира, прибавляют прп ком натной температуре 3 мл 40%-ной надуксусной кислоты, содержащей 5% ацетата натрия. Оставляют на 20 ч, затем выли1 ают в [1асыщенный водный раствор поташа, отделяют эфирный слой, водный несколько раз извлекают небольшими порциями эфира. Объединенные эфирные вытяжки ( 20 мл) сушат 2 ч сульфатом натрия, затем прибавляют 2 мл раствора эфи-рата трифторида бора, встряхивают в течение 5 мин. После этого промывают [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология