Растворы-фоны

Для проведения определения методом потенциостатической кулонометрии предварительно снимают поляризационные кривые (зависимость ток — потенциал) в растворе фона в отсутствие и в присутствии анализируемого вещества. По поляризационной кривой находят область потенциалов, в которой достигается предельный ток определяемого вещества. Потенциал рабочего электрода следует выбирать в этой области, обычно на середине площадки предельного тока. [c.177]

Для исключения ошибки, связанной, в основном, с присутствием в растворе СОг, проводят также предэлектролиз фонового раствора. Для этого в ячейку вносят раствор фона и фенолфталеина, доводят объем до 20 мл дистиллированной водой и титруют до изменения окраски индикатора. Повторяют опыт с новыми порциями раствора фона несколько раз и вычисляют среднее значение времени предэлектролиза. При расчете время, затраченное на предэлектролиз фона, вычитают иЗ времени, затраченного на титрование кислоты в этом фоне. Повторяют определение с новыми аликвотными порциями раствора, используя потенциометрический метод индикации конечной точки титрования. При этом поступают согласно описанию в разд. 2.6.1. [c.168]

Для онределения элементарной серы навеску фильтрата II вводят в полярографический раствор (фон) и полярографируют П ). Фон готовят следую-ш им образом 6,8 з трехводного ацетата натрия растворяют в 20 дистиллированной воды, вводят 3 мл ледяной уксусной кислоты и добавляют до 500 мл 96%-ный этиловый спирт. Полученный раствор смешивают с 500 мл криоско-пического бензола и тш,ательно перемешивают. [c.436]

Раствор фона Б-Ю моль/л раствор Н8(ЫОз)2 4-1 моль/л раствор НЫОз. [c.301]

Раствор фона-. 10- моль/л раствор КаОН, [c.301]

Гидроксид натрия, 1 М раствор (фон № 2). Рекомендуется для снятия полярограмм свинца и таллия. [c.170]

Хлорид калия, 0,1 М раствор (фон № 3). Рекомендуется для снятия полярограмм всех катионов, кроме висмута (HI) и сурьмы (П1). Соляная кислота, 1 М раствор (фон № 4). Рекомендуется для снятия полярограмм висмута(П1) и сурьмы(И1). [c.170]

Если в качестве фона используют раствор хлорида калия или соляной кислоты, то после разбавления до метки исследуемого раствора фоном часть раствора переносят в электролизер, пропускают в течение 15 мин ток азота для удаления растворенного кислорода и затем, прекратив ток азота, записывают полярограмму. [c.170]

В нейтральных и кислых растворах (фоны № 3 и 4) полярограмму регистрируют от О В до потенциала разряда фона. [c.170]

В щелочных растворах (фоны № 1 и 2) полярограмму регистрируют от —0,1 В до потенциала разряда фона. [c.170]

Выполнение работы. Построение градуировочного графика. В 6 мерных колб вместимостью 100 мл вводят пипеткой О (раствор фона), 2, 4, 6, 8, 10 мл рабочего раствора нитрата уранила и мерным цилиндром по 5 мл раствора фосфорной кислоты. Объемы растворов доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают. Кювету флуориметра ополаскивают соответствующим эталонным раствором, затем наливают его в кювету и измеряют интенсивность флуоресценции 3— 5 раз. В качестве первичного используют светофильтр ФК-1, в качестве вторичного—В-2 (1 = 400—580 нм). По средним значениям интенсивностей строят градуировочный график в координатах интенсивность флуоресценции /ф — концентрация урана с [c.98]

Рассмотрим определение адсорбции органического вещества на электроде емкостным методом. Сначала с точностью до константы интегрирования строят а, -кривую, соответствующую раствору фона. Для растворов с добавкой органического вещества величины о должны быть такими же, как и для раствора фона в той области потенциалов, где органическое вещество десорбировано с поверхности. Поэтому а, -кривые в растворах с добавкой органического вещества подстраиваются к исходной кривой так, чтобы участки кривых, соответствующие области десорбции вещества, совпадали. Получается серия а, -кривых, относящихся к различным концентрациям органического вещества такого же типа, как на. рис. 22. Адсорбцию органического вещества можно далее рассчитать по термодинамическому уравнению, вытекающему из основного уравнения электрокапиллярности [c.59]

Для заряда поверхности в чистом растворе фона (е,,) и при полном заполнении поверхности органическим веществом (е ) в первом приближении имеем [c.135]

Если не учитывать зависимость Ка и К от потенциала электрода, то для потенциальной энергии двойнослойного конденсатора в чистом растворе фона (t/o) и при полном заполнении поверхности органическим веществом (i/ j, исходя из уравнений (27.2), получим [c.135]

Рассмотрим теперь кривые емкости в присутствии органических веществ. Органическое вещество адсорбируется на электроде вблизи п. н. з. При его адсорбции должны происходить два явления уменьшаться диэлектрическая проницаемость двойного слоя и увеличиваться расстояние между его обкладками. Оба эти явления в соответствии с формулой (12.6) должны снижать значение К. При достаточном удалении от п. н. 3. происходит десорбция органического вещества. При этом /(. -кривые в растворе фона и в присутствии органического соединения должны совпасть (рис. 33). /(/ро-кривые при адсорбции органического вещества приведены на рис. 33, а. Чтобы сделать вывод о форме кривых дифференциальной емкости, обратимся к формуле (12.23). В минимуме К, Фо-кривой, где происходит максимальная адсорбция органического вещества, dK/dE=On, следовательно, Сл К. В области же потенциалов, где происходит десорбция органических молекул, должны наблюдаться максимумы дифференциальной емкости, так называемые пики адсорбции — десорбции. При ( >0 величины Е— Е >0 и dK/dE>0, так что [c.58]

Своеобразную форму имеют кривые емкости в присутствии органических веществ (рис. 61). Характерные максимумы на этих кривых отражают процессы адсорбции — десорбции молекул органического вещества. В области потенциалов максимумов на С, -кривых поверхностная концентрация и, следовательно, заряд электрода резко изменяются с потенциалом, а поскольку =dq dE, то это вызывает значительное возрастание емкости. При больщих зарядах электрода q наблюдается слияние кривых емкости в присутствии органического вещества с С, f-кривой в растворе фона, что указывает на десорбцию органических молекул с поверхности электрода. Это обстоятельство позволяет в качестве констант интегрирования при расчете q, Е- и о, -кривых использовать те же самые значения заряда и (о—о ,,), [c.157]

Метод измерения С, -кривых может быть применен для расчета адсорбции органических соединений на жидких и твердых электродах. Расчеты адсорбции проводятся с использованием соотношений (3.92) и (3.49). В случае жидких электродов при этом можно использовать ао, полученные в ходе электрокапиллярных. измерений. Однако для расчетов по уравнению (3.49) необходимо знание не абсолютных величин пограничного натяжения, а лишь их изменений, обусловленных изменением концентрации адсорбата. Поэтому для твердых электродов, когда невозможно измерить пограничное натяжение, вначале с точностью до константы интегрирования рассчитывают а.Я-кривую в растворе фона. Далее, а, -кривые в растворах, содержащих поверх-ностно-активное органическое вещество, строят таким образом, чтобы они совпадали с исходной кривой в области потенциалов, в которой сливаются соответствующие С.Я-кривые, вследствие отсутствия на поверхности электрода адсорбированных органических молекул. [c.179]

В разбавленных растворах фона при и /, с-кривые реакции восстановления анионов искажены полярографическим максимумом 1-го рода, что не позволяет исследовать кинетику этих процессов. [c.236]

Преподаватель может дать для исследования и другие системы. После вычитания тока заряжения в соответствующем растворе фона строят график зависимости / от концентрации восстанавливающегося катиона, сопоставляют экспериментальные с рассчитанными по уравнению Ильковича. Строят полярограмму в полулогарифмических координатах, определяют и тангенс угла наклона линейной зави- [c.240]

Задание 1. Изучить зависимость скорости восстановления аниона в разбавленных растворах фона от скорости вращения [c.254]

Выполнение работы. Построение градуировочного графика. В 4 мерные колбы мерным цилиндром наливают по 20 мл 1%-ного раствора КОН и из бюретки по 20 мл рабочего раствора ТМАФ, из микробюретки вводят О (раствор фона), 0,2 0,3 0,4 мл стандартного раствора ЫагЗ. Объем растворов доводят до метки 1%-ным раствором КОН и перемешивают. Измеряют интенсивность флуоресценции 3—5 раз. В качестве первичного используют светофильтр В-1, в качестве вторичного—В-2. По средним значениям интенсивностей строят градуировочный график в координатах интенсивность флуоресценции / —концентрация сульфид-иона s. [c.100]

Для определения дисульфидной серы навеску 2 фильтрата II вводят в полярографический раствор (фон) — 0,025 М раствор йодистого тетратилам-мония в 96%-ном этиловом спирте — и полярографируют IT2). Если в фильтрате II содержатся дисульфиды, то их восстанавливают до меркаптанов, которые затем удаляют в виде меркаптидов серебра. Восстановление производят цинковой пылью в ледяной уксусной кислоте. После восстановления дистиллят три раза последовательно промывают дистиллированной водой, обрабатывают 1%-ным водным раствором азотнокислого серебра, отделяют водный слой и фильтруют. В фильтрате III для контроля повторно определяют сульфидную серу методом потенциометрического титрования (Т ). Удовлетворительная сходимость результатов потенциометрических титрований Т2 и Гд указывает на то, что при удалении меркаптанов и восстановлении дисульфидов, а также при амперометрическом титровании меркаптанов сульфиды не затрагиваются. [c.436]

Работу выполняют методом калибровочного графика. В мерные колбы вместимостью 50 мл отбирают, пользуясь полуми-кробюреткой, 1,0 2,0 3,0 4,0 и 5,0 мл раствора АдЫОз. Доводят объем жидкости в колбах до метки раствором фона. Добавляют по 0,5 г N32503 (кр.) и через 10 мин полярографируют растворы, выбрав подходящую чувствительность. [c.298]

В два стакана вместимостью 300 мл помещают навески в один стакан 5-7 г анализируемого цинка, в другой - рассчитанную навеску металлического кадмия (навески взвешивают на аналитических весах). Приливают в оба стакана по 60 мл НС1, добавляют несколько кристаллов бромата калия и растворяют навески при нагревании. После растворения навесок растворы клпятят 30 мин и выпаривают досуха. Остатки растворяют в 5 мл хлороводородной кислоты. Растворы количественно переносят в мерные колбы вместимостью 100 мл, добавляют по 30 мл раствора аммиака и доводят раствором фона до метки. Перемещивают и через 1 ч полярографируют оба раствора. [c.275]

В соответствии с уравнением (4.37) предельный диффузионный ток реагирующего вещества прямо пропорционален его концентрации. Естественно, что для получения тока, отвечающего фарадеевско-му процессу на ртутной капле, экспериментально измеренный ток исправляют на остаточный ток, полученный в растворе фонового электролита без добавки реагирующего вещества. Остаточный ток представляет собой сумму тока заряжения, который обусловлен наличием на поверхности ртути двойного электрического слоя, и фарйдёевского тока, связанного с процессами восстановления или окисления примесей, которые всегда присутствуют в растворе. При тщательной очистке раствора фона от электрохимически-активных примесей (следов кислорода и других веществ) остаточный ток на капельном ртутном электроде практически равен току заряжения. При заданном потенциале , когда плотность заряда q = onst, ток заряжения равен [c.226]

На капельном ртутном электроде можно изучать кинетику элект-овосстановления различных по составу и структуре анионов (5аО , 340б , Ре(СМ) ", Pt l4 и др.), поскольку в разбавленных растворах фона при отрицательных зарядах поверхности электрода ток на полярограмме определяется медленностью стадии переноса электрона, и форма поляризационной кривой описывается уравнением (4.19). Участки поляризационных кривых, где ток не зависит от потенциала, отвечают предельным токам, определяемым скоростью массопереноса. [c.235]

Измеряют полярограммы в растворах фона 1М КС1 или O.SMNajSOi, которые не освобождены от растворенного кислорода воздуха. [c.243]

Чтобы получить интересующие нас величины и С, из экспериментально измеряемых и С я , характеризующих общий импеданс схемы 4.31, поступают следующим образом. Вначале измеряют импеданс в чистом растворе фона. В этих условиях / р-ра и СЙзм = Сд.д. Знание / р.ра и Сд.р позволяет из опытных величин изм и Сизм В растворе, содержащем Ох и Red, рассчитать / , и С,, используя следующие формулы [c.261]

При необратимой хемосорбции органического вещества на электроде с достаточно развитой поверхностью поступают следующим образом. Электрод погружают в раствор, содержащий исследуемое органическое вещество и электролит фона, и выдерживают его некоторое время, необходимое для установления стационарного состояния адсорбции. Затем электрод и рабочее отделение ячейки многократно промывают раствором фона, освобожденным от кислорода, после чего также в растворе фона подвергают адсорбированное вещество электроокислению или электровосстановлению. Отсутствие органического вещества в объеме раствора естественно снимает трудности, связанные с возможностью дополнительной адсорбции. Эта методика была предложена в работе Т. Павела и работах А. И. Шлыгина с сотр. и получила более полное развитие в работах А. Н. Фрумкина, Б. И. Подловченко с сотр. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология