Потенциодинамическая кривая

Рис. VI.6. Анодные (а) и катодные (б) потенциодинамические кривые, снятые иа ржавой поверхности стали в морской воде

Рис. 1.3. Потенциодинамические кривые платинового электрода I — в растворе фона 2 — в присутствии хемосорбированного органического вещества

Циклические вольтамперограммы представляют собой полученные по трехэлектродной схеме потенциодинамические кривые с импульсной разверткой потенциала, как правило, имеющей форму равнобедренного треугольника. По этой причине циклическую вольтамперметрию иногда называют методом треугольного импульса потенциала. Форма единичного импульса потенциала и типичная циклическая вольтамперограмма представлены на Р Ис. 6.3. [c.201]

Построить кривые зависимости токов в максимумах анодных потенциодинамических кривых и потенциалов максимумов от скорости развертки потенциала и дать объяснение этих зависимостей. [c.199]

При потенциалах водородной области на анодной потенциодинамической кривой платинового электрода в сернокислых растворах обычно наблюдаются два максимума тока. Этим максимумам отвечают перегибы на водородном участке кривой заряжения. Предполагается, что максимумы тока соответствуют двум различным формам адсорбированного водорода левый максимум — слабосвязанному, а правый — прочносвязанному водороду. Природа адсорбционных центров, соответствующих слабо- и прочносвязанному водороду, пока остается невыясненной. Низкие значения тока в интервале 0,4ч-0,7 В характеризуют двойнослойную область платинового водорода. Последующий подъем тока связан с адсорбцией кислорода. На катодной потенциодинамической кривой наблюдается большой максимум ионизации адсорбированного кислорода. Этот максимум сильно сдвинут в катодную сторону по сравнению с областью адсорбции кислорода при изменении потенциала в анодном направлении, что является следствием необратимости процесса адсорбции кислорода. [c.66]

Т. е. потенциодинамическая кривая является производной от кривой заряжения. Если провести интегрирование потенциодинамической кривой [c.72]

Регистрация потенциодинамических кривых осуществляется либо при помощи самописца, либо на экране электроннолучевой трубки при больших V. [c.72]

Как и при снятии кривых заряжения, при снятии потенциодинамических кривых на платиновых металлах исходным обычно служит потенциал ж 0,03 ч- 0,05 в. На рис. 38 показаны потенциодинамические кривые платинового, иридиевого и родиевого электродов. Отрицательные значения I соответствуют анодным кривым, а положительные значения I — катодным. [c.72]

Рис. 38. Потенциодинамические кривые платинового (а), иридиевого (б) и родиевого (в) электродов в 4,6 н. На304

Основные данные о строении двойного электрического слоя и адсорбционных явлениях для металлов группы платины были получены методами кривых заряжения, потенциодинамических кривых, адсорбционных кривых, адсорбционных и изоэлектрических сдвигов потен-ц aлa, радиоактивных индикаторов, потенциометрического титрования в изоэлектрических условиях. [c.182]

Б. Метод потенциодинамических кривых [c.197]

Одним из наиболее широко используемых и информативных методов изучения границы раздела платиновых металлов с растворами электролитов является метод потенциодинамических кривых. Он состоит в наложении на электрод линейно изменяющегося во времени потенциала и измерении возникающего в цепи тока. В полярографической практике этот метод обычно называют методом линейной вольтамперометрии. [c.197]

Последовательность операций при измерении потенциодинамических кривых сохраняется такой же и исходный потенциал выбирается на основе тех же принципов, что и при измерении кривых заряжения. Измерения проводят при 3—4 скоростях наложения потенциала в различных интервалах изменения потенциала. [c.198]

Проинтегрировать анодную и катодную потенциодинамические кривые и представить полученные результаты в координатах Е , (аналогично кривым заряжения). [c.199]

Сопоставить площади под анодной и катодной кривыми заряжения и под водородным и кислородным участками потенциодинамической кривой. [c.199]

ТО расчет г <ривой выполняют далее следующим образом. Рассчитывают по уравнению (3.112) зависимость I от Эц. По заданным значениям 6н рассчитывают Е по уравнению (3.113) и строят I, г-кривую. Аналогичные операции выполняют для каждого из максимумов водородной области и, суммируя рассчитанные кривые, описывают водородный участок потенциодинамической кривой. [c.201]

Вычисляют и сопоставляют площадь под водородным участком потенциодинамической кривой и площадь, соответствующую десорбции адатомов меди (заштрихована на рис. 3,36). Учитывая, что при десорбции адатомов меди освобождается два электрона, отношение этих площадей можно использовать как меру степени заполнения поверхности медью. [c.203]

Потенциодинамические кривые представляют собой зависимость тока 1 от времени 1 или от потенциала электрода Е, который линейно связан со временем Е = Еп+ 1 (Ец — начальное значение потенциала). Две потенциодинамические кривые на чистом электроде (кривая У) и на том же электроде, покрытом слоем хемосорбированного органического вещества (кривая 2), приведены на рис. 1.3. Слияние этих кривых при потенциалах положительнее 1 указывает на полное удаление с поверхности адсорбированного органического вещества путем его окисления. В данном случае [c.11]

В ряде работ разделение частиц типа I и типа II проводится по потенциалам окисления по первой более катодной волне на потенциодинамической кривой окисления хемосорбированного вещества (например, рис. 3.5) рассчитывалось количество электричества, затраченное на окисление частиц типа I, а вторая волна, наблюдаемая в области потенциалов адсорбции кислорода, относилась к окислению частиц типа II. Недостаточная корректность [c.103]

В случае адсорбции при потенциалах двойнослойной области,, где значения заполнения поверхности Наде близки к О, независимо от потенциала адсорбции подавляющая часть отщепившегося водорода будет, по-видимому, попадать на места прочно связанного водорода. Ионизации водорода на этих местах отвечают наиболее анодные потенциалы водородного участка кривой заряжения или потенциодинамической кривой. Этим, очевидно, определяется приближенная независимость скорости хемосорбции ор- [c.110]

Как и при снятии кривых заряжения, при снятии потенциодинамических кривых на платиновых металлах исходным обычно служит потенциал г 0,03ч-0,05 В. На рис. 38 показаны потенциодинамиче-ские кривые платинового, иридиевого и родиевого электродов. Отри- [c.66]

Рис. 38. Потенциодинамические кривые платинового (а), иридиевого (6) и родиевого (в) электродов в 4,6 н. растворе Н2304 (по данным М. Брай-тера)

Точность определения Г методом хронопотенциометрии зависит от поправки на заряжение двойного слоя. Поэтому величины Г должны быть не очень малы. Для изучения адсорбции можно применять также и импульсный потенциодинамический (осциллополярографический) метод. Однако преимущество хронопотенциометрии состоит в том, что омическое падение потенциала в растворе при снятии хронопотенциограмм остается постоянным, поскольку / = onst, в то время как при снятии быстрых потенциодинамических кривых омическое падение потенциала оказывается различным для разных точек /, ф-кривой. [c.229]

Представим полную потенциодинамическую кривую так, чтобы ее анодная ветвь (соответствующая изменению потенциала от исходного в анодном направлении) раоюлагалась над осью абсцисс, а катодная ветвь — под осью абсцисс (рис. 3.34). На анодной потенцио-динамнческой кривой видны два пика окисления адсорбированного [c.198]

Наличие двух хорошо выраженных и примерно одинаковых по высоте максимумов на потенциодинамической кривой в водородной области наводит на мысль о возможности аппроксимации водородной области суперпозицией двух изотерм Лэнгмюра или двух изотерм Фрумкина (с малой аттракционной постоянной). Суть такой аппроксн- [c.199]

Типичная потенциодинамическая кривая в присутствии адатомов меди в сравнении с фоновой кривой представлена на рис. 3.36 (кривая 2). Десорбция адатомов меди характеризуется тремя пиками, причем средний из них имеет перегиб (пологое плечо) на восходящей ветви. Уменьшая исходный потенциал Ег, можно наблюдать появление максимума, связанного с десорбцией фазового осадка меди, который располагается перед максимумами десорбции адатомов. Этот максимум растат по мере осаждения фазы меди (например, при задержке потенциала в течение некоторого времени при С 0,30 В), тогда как максимумы десорбции адатомов при этом не изменяются. [c.203]

Определение зависимости свободного заряда поверхности платинированной платины от потенциала методом адсорбционных кривых. Методы кривых заряжения и потенциодинамических кривых позволяют найти зависимость полного заряда поверхности Q (точнее, ДQ ) от потенциала электрода. Для определения зависимости свободного заряда от потенциала используют метод адсорбцион ных кривых, который был предложен Л. Н Фрумкиным, А. И. Шлыгиным и В. М. Медве довским. Метод основан на регистрации изме нения концентрации водородных (или гидро ксильных) ионов, т. е. гиббсовской адсорбции ионов водорода при об [c.206]

Рис. 1.5. Катодные потенциодинамические кривые гладкого платинового электрода в 1 н. растворе НгЗОй в отсутствие 1) и в присутствии органического вещества (2)

Лишь в последние несколько лет были выполнены достаточно корректные измерения на отдельных гранях монокристаллов платины в растворах таких органических веществ, как СН3ОН и НСООН. Установлено, что потенциодинамические кривые, снятые на гранях Pt (111), (ПО) и (100), в интервале Ег 0,1- 0,8В существенно отличаются по форме, потенциалам пиков и по величинам плотности токов (более чем на один порядок). Эти результаты косвенно свидетельствуют в пользу различия в адсорбции изученных органических веществ на разных гранях. Однако непосредственные измерения величин адсорбции, кинетики адсорбции и десорбции не были. проведены, и в первую очередь это связано с методическими трудностями, обусловленными нарушением монокристалличности поверхности при достижении потен- [c.106]

Рис. 8.13. Потенциодинамические кривые в 1 н. H2SO4 на электродах I — Pt/Pt 2 — 90% Pt+10% Ru 3 — Ru. Скорость развертки потенциала — 5 мВ/с

Справочник химика 21

Химия и химическая технология