Адсорбция обратимая

Приняв, что диффундируют из объема и адсорбированы заранее частицы одной природы и адсорбция обратима, причем значение аттракционной постоянной равно 1, определить безразмерную концентрацию ВСд в изотерме адсорбции Фрумкина. [c.138]

Силы взаимодействия между адсорбентом и адсорбатом могут иметь физическую или химическую природу.. Физическая адсорбция объясняется действием сил Ван-дер-Ваальса. Физическая адсорбция обратима, равновесие устанавливается быстро. Теплота адсорбции может достигать [c.331]

Адсорбция — обратимый процесс. Адсорбированные молекулы отрываются от поверхности и переходят в окружающую среду, а на их место поступают новые молекулы. В результате устанавливается равновесие, при котором в единицу времени поверхностью поглощается столько молекул, сколько покидает ее. Положение этого равновесия зависит от концентрации поглощаемого вещества и температуры. С увеличением концентрации абсолютное число адсорбированных молекул [c.348]

Например, при физической адсорбции кислорода на угле при 68° К его теплота адсорбции равна 15,5 кдж/моль, причем адсорбция обратима. При хемосорбции кислорода (при 273° К) его теплота адсорбции возрастает до 300 кдж/моль, причем адсорбция становится необратимой. [c.426]

Адсорбция может быть физической и активированной. Каждый вид адсорбции в чистом виде представляет собой крайность, встречающуюся сравнительно редко. При поглощении, например, инертных газов активированным углем вполне отчетливо выявляются все признаки физической адсорбции обратимость, уменьшение количества адсорбировавшегося газа при повышении температуры, близость теплового эффекта адсорбции к теплоте конденсации газа, отсутствие стехиометрических отношений между адсорбтивом и адсорбентом, практически мгновенное достижение адсорбционного равновесия (IV, 7) и т. п. А при адсорбции, например, кислорода вольфрамом и серебром при повышенных температурах отчетливо выступают все признаки активированной адсорбции близость теплового эффекта адсорбции к тепловому эффекту соответствующей реакции, наличие стехиометричности между адсорбтивом и адсорбентом, резкая зависимость скорости адсорбции от температуры и т. п. [c.155]

Адсорбцией называется накопление вещества (ад-сорбтив) на поверхности раздела фаз, обычно представляющей собой поверхность твердого тела (адсорбент), окруженного жидкой или газообразной средой. Адсорбция — обратимый процесс, поэтому она заканчивается установлением равновесия. В качестве количественной характеристики адсорбции используется так называемая удельная адсорбция Г, часто заменяемая упрощенным термином адсорбция [c.85]

Цели химическая адсорбция обратима, зависимость количества адсорбированного вещества от температуры может приобретать [c.104]

В пользу физической точки зрения говорит прежде всего доказанное рентгенографическими исследованиями размещение внутри кристаллической решетки карбамида молекулы углеводорода, тем более что возможность такого размещения определяется не химической природой взаимодействующих веществ, а размерами молекул и каналов. Высвобождение из комплекса некоторой части входящих в его состав молекул при дроблении комплекса [45] является также подтверждением физического представления о структуре комплекса и о процессе комплексообразования. Циммершид [20] и Бейли [21] считают, что комплексообразование есть одна из форм адсорбции, в основе которой лежит проникновение молекул одних веществ вглубь кристаллической решетки других веществ и которая определяется формой молекул адсорбируемого компонента. При этом проводится аналогия между взаимодействием нормальных парафинов с карбамидом и взаимодействием их с минералами шабазптом и анальцитом, входящими в группу цеолитов, поскольку эти минералы также соединяются только с парафинами нормального строения и не взаимодействуют ни с изопарафиновыми, ни с нафтеновыми, ни с ароматическими углеводородами. Как известно, при физической адсорбции (в отличие от хемосорбции) молекулы адсорбируемого вещества сохраняют свою индивидуальность с увеличением давления и с понижением температуры количество адсорбируемых молекул увеличивается физическая адсорбция обратима. Эти же закономерности имеют место и при комплексообразованпи — молекулы нормальных парафинов, вступая в комплекс, не претерпевают никаких изменений. Увеличение давления позволяет вовлечь в комплекс нормальные парафины с относительно короткими цепями, Которые при нормальном давлений комплекса Не образуют. Понижение температуры в определенных пределах ведет к усилению комплексообразования обратимость комплексообразования доказана многочисленными экспериментами. [c.25]

На первом этапе изучения адсорбции органических соединений на платиновых металлах, когда предполагалось, что адсорбция обратима и подчиняется закономерностям, характерным для [c.285]

Явление адсорбции обратимо. Увеличение температуры сорбента и газа, снижение давления газа, введение в систему малоактивного газа (водорода, аргона, гелия, азота, двуокиси углерода, воздуха) — все это способствует уменьшению концентрации хорошо адсорбирующегося компонента газа на поверхности адсорбента, т. е. порождает десорбцию. Многократное осуществление обратимого процесса сорбция — десорбция в одном аппарате и позволяет проводить разделение газовых смесей на отдельные компоненты даже в тех случаях, когда они близки по своим химическим и физическим свойствам. [c.46]

Адсорбция — обратимый процесс конечное состояние равновесия не зависит от способа, которым пользовались для его получения другими словами, количество адсорбированного вещества после разбавления концентрированного раствора, из которого происходила адсорбция, оказывается тем же, что и получаемое при адсорбции из первоначально разбавленного раствора. [c.88]

При физической адсорбции адсорбированный слой связан с поверхностью силами Ван-дер-Ваальса, а при химической адсорбции хемосорбции) — силами химического взаимодействия. Физическая адсорбция обратима, тогда как хемосорбция может быть и необратимой кроме того, теплоты [c.182]

При р = О силикагель еще содержит немного воды, что характеризуется отрезком О А. Это кристаллизационная вода, которая может быть удалена только прокаливанием. Изотерма адсорбции обратима лишь на участке АВ. От точки В изотерма становится необратимой — одной и той же массе влаги mi при поглощении отвечает давление пара рь а прн обезвоживании — р2, причем Р > р<2. Это становится ясным, если провести параллельную абсциссе линию, пересекающую гистерезисную петлю, и из точек пересечения опустить перпендикуляры на ось давлений. Зигмонди объяснил подобное явление тем, что на участке BED происходит капиллярная конденсация, а на участке B D — испарение воды из капилляров. Воздух, адсорбированный сухими стенками капилляров, препятствует их смачиванию при оводнении силикагеля. Очевидно, вследствие этого краевые углы, образуемые жидкостью со стенками капилляров при оводнении силикагеля, будут всегда больше соответствующих углов при испарении, когда стенки полностью смочены водой. В результате мениски жидкости, заполняющей капилляры, в первом случае также всегда будут менее вогнуты, чем во втором, и давление пара, отвечающее одному и тому же количесту поглощенной силикагелем жидкости, при оводнении будет больше, чем при обезвоживании. . [c.101]

Тейлор предложил в качестве критерия дифференциации первичной и вторичной адсорбции обратимость процесса и величину их энергий. Вторичные или обратимые адсорбционные процессы — это процессы, имеющие нормальные малые теплоты адсорбции и малые энергии активации, первичные же или необратимые адсорбционные процессы имеют часто высокие теплоты адсорбции и умеренные или большие энергии активации. Эта классификация подчеркивает, что адсорбция с повышенными энергиями активации имеет значение в каталитических превращениях. Поэтому с каталитическими процессами обычно ассоциируют первичную или необратимую химическую адсорбцию, т. е. активированную адсорбцию. Однако, несмотря на все попытки строго ограничить типы процессов, существует широкий диапазон адсорбционных явлений, отличающихся более или менее от вторичного или обратимого (вандерваальсовского) молекулярного типа и характеризующихся повышенными силами связывания вещества поверхностью адсорбента, большими теплотами адсорбции и повышенной реакционной способностью адсорбированного газа. Низкотемпературная адсорбция — быстрый процесс, происходящий без значительного теплового эффекта адсорбции (не выше 0,1 е). При повышении температуры скорость адсорбции увеличивается. Энергия активации высокотемпературной адсорбции может быть вычислена из скоростей, получаемых при нескольких температурах. Тейлор назвал эту адсорбцию активированной. Теплота адсорбции в процессе активированной адсорбции выше (превышает 0,9 в), чем при низкотемпературной адсорбции. [c.107]

Термический фактор в адсорбционной газовой хроматографии является одним из наиболее действенных. Воздействие температуры на хроматографическую полосу приводит к выпрямлению изотермы адсорбции, ускорению внутренней диффузии и, что самое главное, позволяет изменять адсорбционные свойства в широком диапазоне, делая многие процессы адсорбции обратимыми. [c.153]

Физическая адсорбция - это взаимодействие молекул с поверхностью твердых тел с помощью сил Ван-дер-Ваальса (дисперсионных, индукционных и ориентационных). Физическая адсорбция - обратимый процесс. [c.685]

Адсорбция — избирательное поглощение одного или нескольких компонентов из газовой либо жидкой смеси твердыми телами — адсорбентами. Различают физическую и химическую адсорбцию, а также капиллярную конденсацию. В некоторых случаях эти процессы могут протекать совместно, например при использовании адсорбентов с порами различных размеров. Физическая адсорбция — обратимый процесс, что накладывает свою специфику на рассмотрение этого вида адсорбции как метода газоочистки. [c.73]

Поскольку физическая адсорбция обратима и, как правило, сопровождается убылью свободной энергии АР, то в подавляющем большинстве случаев энтропия адсорбции [c.26]

На химически инертных металлах такие пленки адсорбируются только физически, и адсорбция обратима. В тех случаях, когда возможна химическая реакция (например, кислота на железе или меди), могут образоваться мыла, и процесс уже не является полностью обратимым. Многочисленные данные доказывают, что для образования мыла необходимо присутствие кислорода и воды [55] это объясняют превращением металла в пористую и реакционноспособную окись [266]. [c.31]

Основное отличие изотерм адсорбции паров бензола на каолините от изотерм на монтмориллоните состоит в том, что на каолините адсорбция обратима при любой температуре. С ростом температуры максимальная величина адсорбции несколько увеличивается, что обусловлено удалением сорбированной воды. [c.73]

Адсорбция — обратимый процесс. Адсорбированные молекулы отрываются от поверхности и переходят в окружающую среду, а на их место поступают новые молекулы. В результате устанавливается равновесие, при котором в единицу времени поверхностью поглощается столько молекул, сколько покидает ее. Положение этого равновесия зависит от концентрации поглощаемого вещества и температуры. С увеличением концентрации абсолютное количество адсорбированных молекул растет. Адсорбция сопровождается выделением тепла, поэтому в соответствии с принципом Ле-Шателье, при повышении температуры равновесие смещается в сторону десорбции. Наоборот, с понижением температуры равновесие смещается в сторону увеличения числа адсорбированных молекул. [c.323]

Физг.ческая и химическая адсорбция различаются л.ежду собой следующим. Физическая адсорбция обратима и малоспецифична. Теплота физической адсорбции составляет обычно всего Рис. 19. Гистерезис 2—8 ккал моль И соизмерима с теплотой кон-при капиллярной кон- денсации. Теплота химической адсорбции может денсации. достигать 200 ккал моль , т. е. сравнима с [c.44]

Адсорбция — обратимый процесс, в котором устанавливается адсорбционное равновесие, зависящее от концентрации поглощаемого вещества и температуры. С увеличением концентрации число адсорбированных молекул растет. Адсорбция сопровождается выделением теплоты, поэтому, согласно принципу Ле Шателье, при повышении температуры равновесие смещается в сторону обратного процесса — десорбции. [c.137]

При —78 °С количество адсорбированного вещества незначительно, равновесное состояние устанавливается быстро и при этой температуре и разрежении адсорбция обратима. Все это характерно для физической адсорбции. Пptf4) °С одновременно с незначительной физической адсорбцией протекает и Другой адсорбционный процесс (с очень низкой скоростью), вследствие чего равновесное состояние устанавливается в течение нескольких суток. Очевидно, при этих температурах [c.205]

Процессы адсорбции обратимы и носят избирательный характер. Частицы, находящиеся в адсорбционных слоях, не закреплены жестко, они могут выходить за пределы действия межмолекулярных сил, т. е. отрываться от адсорбента и уходить в окружа-щее пространство — десорбироваться. Со врем енем среднее число частиц, покинувших поверхностный слой, становится равным числу адсорбируемых частиц за тот же период времени и в системе устанавливается адсорбционное равновесие. [c.44]

В случае, когда диффундируют из объема и адсорбированы заранее частицы одной природы и адсорбция обратима, приэлектродную концентрацию Сз и адсорбированное количество можно связать изотермой Фрум-кина [c.74]

Причем измепепие окраски происходит в результате процесса адсорбции, а пе осаждения, так как произведение концентраций ионов индикатора и ионов серебра во время титрования не достигает значения ироизведения растворимости. Адсорбция обратима краситель десорбируется при добавлении титруемых ионов. [c.36]

Физическая адсорбция вызывается вандерваальсовыми силами и почти не требует энергии активации, протекает очень быстро. Энергия связи ари физической адсорбции незначительна (порядка 4,18 кДж/моль), поэтому физическая адсорбция обратима и энергетическое состояние адсорбированных молекул мало отличается от свободных. [c.17]

Какую роль играет присутствие неподвижной фаэы, которая может в соответствии с коэффициентами распределения или адсорбции обратимо поглощать растворенное вещество Снова рассмотрим лоток Сигнера. Внесем теперь небольшое иэменение, состоящее в том, что изготовим лоток несколько более глубоким и полученный таким образом, дополнительный объем Va используем для введения жидкой или твердой неподвижной фазы (рис. 54). Объем Vm. первоначально имевшейся жидкой фазы, который теперь обозначим как подвижную фазу, остается при зтом неизменным зто предположение, так же как и увеличение объема лотка, имеет своей целью только упростить математическое рассмотрение эффектов распределения или адсорбции. [c.88]

Уравнение Гиббса связывает между собой основные параметры, характеризующие адсорбцию, — Г, с, Г и о, оно определяет возможность протекания адсорбции как самопроизвольного процесса за счет снижения поверхностного натяжения. В зависимости от природы адсорбционных сил различают физическую и химическую адсорбцию. При этом химическую адсорбцию называют хемосорбцией. При физической адсорбции радиоактивные вещества сохраняют свою индивидуальность, и взаимодействие между радиоактивным веществом и адсорбентом осуществляется за счет межмолекуляр-ных сил (сил Ван-дер-Ваальса). Поэтому физическая адсорбция обратима, практически не зависит от химического соединения радионуклида и уменьшается с ростом температуры. Теплота, выделяющаяся при физической адсорбции, составляет всего 10-40 кДж/моль, в то время как при хемосорбции она достигает 400 кДж/моль и более. В результате хемосорбции молекулы или ионы радиоактивного вещества образуют с адсорбентом, т. е. с загрязненным объектом, поверхностные химические соединения, и, следовательно, хе-мосорбцию можно рассматривать как химическую реакцию на поверхности раздела фаз. [c.185]

Как видно из рис. 1, на образце 2 хемосорбцйя этилена большая , ЪЗЛ0- ммоль м ) и медленная (210 ч). Десорбционные измерения показывают, что она практически необратима. На образце 1 хемосорбцйя этилена в 15 раз меньше (1,02- 10 з ммоль м ), причем процесс происходит быстро и адсорбция обратима. Этилен в данном [c.183]

Бенсон и Будар [82] исследовали адсорбцию водорода на Ыа- и Са-формах цеолитов 13 . В интервале давлений 13— 90 кПа ( 100—700 мм рт. ст.) и температур 222—296 К изотерма адсорбции линейна и адсорбция идет быстро и обратимо. При 273 К наклон кривой зависимости поглощения от давления (т. е. константа закона Генри) для Ка- и Са-форм составляет соответственно 1,61 10 и 2,54 10 мол. Нз/мг-Па (2,14-Ю з и 3,38х ХЮ з мол. Нг/мг-мм рт. ст.). С увеличением температуры до 373 К поглощение водорода уменьшается примерно в три раза. При температурах не выше 520 К активированная хемосорбция не наблюдалась. Баррер и Сазерленд [83] изучали адсорбцию кислорода на Ка-форме цеолита 13Х при 273 К. Изотерма линейна вплоть до давления 80 кПа (- 600 мм рт. ст.) и константа Генри равна 0,95-10 мол. Ог/мг-Па (1,26X10 мол. Оа/мг-мм рт. ст.). Энджел и Шеффер [84] исследовали адсорбцию окиси углерода на серии ионообменных образцов цеолитов типа X и У, При комнатной температуре и давлении 26 кПа ( 200 мм рт. ст.) все цеолиты слабо адсорбировали окись углерода. Адсорбция обратима, и окись углерода можно удалить откачиванием при комнатной температуре. [c.318]

Дифференциальную изостерическую теплоту адсорбции при постоянной степени заполнения можно рассчитать по уравнению (4) из графика зависимости между 1п и обратной величиной абсолютной температуры. Значения АЯ , полученные таким образом, практически не зависят от температуры график зависимости АЯ от степени заполнения приведен на рис. 130. Для платины и иридия наблюдаются два хорошо разделенных участка, тогда как на родии этот перегиб менее заметен. В согласии с изотермой Тёмкина для обеих ветвей графика (рис. 130) ДЯ,- в первом приближении является линейной функцией степени заполнения. Перегиб, который наблюдается для платины вблизи 0 = 0,5, может быть связан с переходом от сильной адсорбции к слабой (см. раздел 2). Брайтер [4] приводит доказательства того, что в случае хемосорбции газообразного водорода на платине адсорбция обратима при 9>0,5 и необратима при 0<О,5. Это довольно странное соотношение может быть, однако, совершенно случайным, так как рассматриваемые два типа поверхности резко отличаются друг от друга. По-видимому, существует также связь между перегибом на кривой рис. 130 и пиками на кривых зависимости тока от потенциала на платине наблюдаются два таких пика и имеется перегиб на кривой зависимости АЯ от 0 (рис. 130), а на родии — лишь один пик (рис. 128) или малозаметный перегиб (рис. 130). Однако [c.275]

Адсорбция газов электродами и диспергированными твердыми телами происходит под влиянием физических и химических сил притяжения, действующих на поверхности этих тел. Подобным же образом, если раствор привести в контакт с твердым телом, в случае инертного растворителя возможна адсорбция растворенного вещества. К силам, ответственным за физическую адсорбцию, относятся дисперсионные (лондоновские) силы, короткодействующее отталкивание и дипольные силы в твердых телах теплота реакции имеет тот же порядок величины, что и теплота конденсации газов, т.е. приблизительно от 1 до 10 ккал моль . В случае хемосорбции происходит переход электронов между твердым телом и адсорбированным слоем, в котором принимают участие силы валентности, и теплота этого процесса фавнима с теплотой химических реаидда (10-100 ккал моль 1). Физическая адсорбция обратима, тогда как химическая необратима. Как в случае адсорбции газа, так и в случае адсорбции из раствора количество адсорбированного вещества на грамм твердого тела зависит от природы адсорбента и адсорбата, условий равновесия, включая температуру, давление, концентрацию. Физическая адсорбция газов на твердых телах максимальна вблизи точки кипения адсорбатов. Это обстоятельство широко используется для измерения поверхности и структуры пор в электродах. Химическая адсорбция в большинстве случаев происходит при таких значениях температуры, давления и соотношениях адсорбата и твердого тела, при которых можно ожидать начала химической реакции между адсорбатом и поверхностью твердого тела. Согласно Зммету [1], "химическая адсорбция имеет место в процессе посадки водорода на металлы, азота на поверх- [c.303]

Сопоставление между адсорбцией газов и паров в молекулярных слоях на поверхности стекла и растворимостью на глубине было осуществлено Лангмюром Водяной пар после предварительной адсорбции на поверхности постепенно проникает в толщу стекла. Адсорбция, таким образом, постепенно переходит в объемную адсорбцию. В то время как поверхностная адсорбция обратима, сорбция во внутренних частях стекла, согласно Барретту, Берни и Коэну , постоянна. Поверхностные условия особенно сказываются в том случае, когда кварцевое стекло обработано кислотами или нагрето в обоих случаях адсорбционная способность существенно изменяется. [c.555]

В большинстве случаев адсорбция — обратимый процесс, причем в условиях равновесия скорость десорбции равна скорости адсорбции. Обычно равновесие описывается изотермой адсорбции, представляющей собой зависимость количества вещества, адсорбированного при данной температуре, от концентрации его в газе или растворе, В связи с двухмерной природой процесса адсорбции и ограниченной поверхностью, доступной для сорбирующихся молекул и ионов, этот процесс не может быть описан простыми константами равновесия. Предложено много уравнений для описания определенных нзотер.м адсорбции. Изотерма, естественно, зависит от природы как сорбируемого вещества, называемого адсорбатом, так и адсорбента. Часто она зависит также и от предыстории адсорбента, так как природа его поверхности обычно меняется по мере его использования. Обычно отношение количества адсорбированного вещества к количеству вещества, находящегося в растворе или газовой фазе, увеличивается с уменьшением концентрации, Это еще больше усиливает значение адсорбции в радиохимии. [c.32]