Водородная область

Для определения емкости в расчете на 1 м необходимо знать истинную поверхность электрода. При определении поверхности платинового электрода можно воспользоваться методом БЭТ, который основан на низкотемпературной адсорбции инертного газа, а затем сопоставить найденную поверхность с величиной адсорбции водорода. При этом был получен приближенный вывод о том, что на каждом поверхностном атоме платины при обратимом водородном потенциале (Рн,=0,1 МПа) адсорбирован один атом водорода. Так как на 1 м поверхности гладкого электрода находится .ЗЫО атомов платины, то соответственно при этом на поверхности находится такое же количество атомов водорода, т. е. в электрических единицах адсорбция водорода составит 2,10 Кл/м . Поэтому, определяя по длине водородной области количество Наде при обратимом водородном потенциале в сернокислом растворе, можно легко рассчитать истинную поверхность исследуемого электрода. [c.63]

Кислородная область кривой заряжения на платине имеет длину примерно в два раза больше, чем длина водородной области. Так как для адсорбции одного атома кислорода требуется два электрона, а [c.63]

Площадь под кривой заряжения в водородной области приближенно равна работе снятия адсорбированного водорода W [c.64]

Приближенный характер соотношения (13,1) объясняется тем, что подводимое в водородной области электричество частично затрачивается также на заряжение двойного слоя. Если заменить раствор серной кислоты на раствор соляной кислоты, то можно наблюдать уменьшение работы снятия адсорбированного водорода, т. е, уменьшение прочности связи водорода с платиной. Еще больший эффект наблюдается в растворах НВг (рис. 37). [c.64]

При потенциалах водородной области на анодной потенциодинамической кривой платинового электрода в сернокислых растворах обычно наблюдаются два максимума тока. Этим максимумам отвечают перегибы на водородном участке кривой заряжения. Предполагается, что максимумы тока соответствуют двум различным формам адсорбированного водорода левый максимум — слабосвязанному, а правый — прочносвязанному водороду. Природа адсорбционных центров, соответствующих слабо- и прочносвязанному водороду, пока остается невыясненной. Низкие значения тока в интервале 0,4ч-0,7 В характеризуют двойнослойную область платинового водорода. Последующий подъем тока связан с адсорбцией кислорода. На катодной потенциодинамической кривой наблюдается большой максимум ионизации адсорбированного кислорода. Этот максимум сильно сдвинут в катодную сторону по сравнению с областью адсорбции кислорода при изменении потенциала в анодном направлении, что является следствием необратимости процесса адсорбции кислорода. [c.66]

Как показывает сопоставление величин q—q ) и (Л"н — н) 1см. уравнение (14.3)], водородной области кривой заряжения основная часть подводимого электричества AQ затрачивается на ионизацию адсорбированного водорода. Поэтому в первом приближении можно записать [c.75]

Зависимость адсорбции органических веществ от потенциала на платиновых металлах имеет колоколообразную форму с максимумом при потенциалах двойнослойной области. Такая зависимость объясняется протеканием реакции гидрирования адсорбированного вещества при потенциалах водородной области и окисления его при потенциалах кислородной области. Оба эти процесса приводят к частичной или полной десорбции продукта адсорбции. [c.135]

Типичная кривая заряжения платинового электрода в растворе серной кислоты представлена на рис. 36. Потенциалы отнесены к обратимому водородному электроду в том же растворе. На кривой видны три области. Первая из них называется водородной областью, так как подводимое к электроду электричество в этой области потенциалов затрачивается в основном на ионизацию адсорбированного водорода. Вторая область называется условно двойнослойной областью, так как основная доля электричества затрачивается на создание двойного электрического слоя. [c.69]

Кислородная область кривой заряжения на платине имеет длину примерно в два раза больше, чем длина водородной области. Так как для адсорбции одного атома кислорода требуется два электрона, а на ионизацию атома водорода — один электрон, то отсюда можно сделать вывод, что в конце кислородной области при 1,5 1,6 o число адсорбированных атомов кислорода оказывается таким же, как число атомов водорода в начале кривой заряжения. [c.70]

Область потенциалов адсорбции водорода называется водородной областью, а область потенциалов адсорбции кислорода — кислородной областью. Эти области потенциалов можно установить, измеряя кривые заряжения платиновых металлов, т. е, зависимости между количеством электричества, сообщенным электроду, и потенциалом электрода. Типичная кривая заряжения приведена на рис, 68, Водородная и кислородная области разделены так называемой двойнослойной областью, в которой подводимое к электроду электричество тратится в основном на изменение заряда двойного электрического слоя. [c.167]

Электроды из металлов группы платины не являются идеально поляризуемыми, так как на границе их с водными растворами электролитов могут протекать следующие реакции в так называемой водородной области потенциалов [c.183]

В первом приближении ход кривой заряжения в водородной области можно считать, линейным AQ kE,.. Так как при 25 °С = = — 0,029 ig Рн,, то AQ — 0,029/г Ig рн,- Далее, в водородной области в первом приближении AQ — АЛн sF, а потому [c.189]

Предположим, что каждый из пиков в водородной области отвечает адсорбции водорода по изотерме Лэнгмюра [c.200]

ТО расчет г <ривой выполняют далее следующим образом. Рассчитывают по уравнению (3.112) зависимость I от Эц. По заданным значениям 6н рассчитывают Е по уравнению (3.113) и строят I, г-кривую. Аналогичные операции выполняют для каждого из максимумов водородной области и, суммируя рассчитанные кривые, описывают водородный участок потенциодинамической кривой. [c.201]

Уравнение (14.15) вытекает из (14.3). Расчет по уравнению (14.15) показывает, например, что в растворах НС1 + КС1 или НВг + КВг в двойнослойной области потенциалов е, ф - и AQ, ф -кривые параллельны. Это может быть в том случае, если Лн = О или Лн не зависит от потенциала. Последнее предположение кажется мало вероятным, так как в водородной области зависимость Лн от ф, выражена очень сильно. Поэтому следует принять, что в указанных растворах при потенциалах двойнослойной области Лн = 0. Таким образом, из уравнения (14.15) при известных AQ и е можно определить Qo-После этого расчет Лн в водородной области по уравнению (14.15) не представляет затруднений. Уравнение (14Л3) применимо и для щелочных растворов. [c.76]

М H I и НВг. Однако это заключение ошибочно. Следует помнить, что в водородной области, в действительности, подводимое электричество затрачивается не только на снятие — посадку водорода, но и на изменение заряда двойного электрического слоя, а в присутствии С1 и тем более Вг величина Ад оказывается существенно больше, чем в растворах H2SO4, поскольку адсорбция анионов на платине, согласно адсорбционным измерениям, растет в ряду SO - < h < Вг . Еще более ярко этот эффект проявляется в щелочных растворах, в которых в присутствии KI водородная область оказывается длиннее, чем в 0,01 М КОН + 0,5 М K2SO4. Определив адсорбцию анионов 1 в щелочном растворе, вычислив количество адсорбированного водорода, можно убедиться, что Ан остается практически одинаковой. [c.194]

Наличие двух хорошо выраженных и примерно одинаковых по высоте максимумов на потенциодинамической кривой в водородной области наводит на мысль о возможности аппроксимации водородной области суперпозицией двух изотерм Лэнгмюра или двух изотерм Фрумкина (с малой аттракционной постоянной). Суть такой аппроксн- [c.199]

В правой части этого соотношения производная, стоящая за квадратными скобками, либо положительна, либо равна О (при предельном заполнении поверхности органическим веществом). Следовательно, знак изменения Горг с потенциалом определяется соотношением производных (<ЗЛн/<ЗГорг) и (дд/дТо т). Максимальные значения Лн на металлах группы платины примерно на порядок выше максимальных значений свободного заряда, поэтому первый член в квадратных скобках уравнения (3.51), очевидно, имеет определяющее значение для зависимости Горг от Ег. Величина (<ЗЛн/(ЗГорг) отрицательна, поскольку молекулы адсорбирующегося органического вещества занимают места адсорбированного водорода. Из уравнения (3.51) вытекает, что при потенциалах адсорбции -водорода (( Горг/<3 г)—величина положительная, т. е. в водородной области Ег величины адсорбции органического вещества с ростом Ег должны возрастать. Для установления влияния адсорбции кислорода достаточно учесть, что адсорбция кислорода при условии Гн,о = 0 может рассматриваться как отрицательная адсорбция водорода - Л = — с(Лн, [c.108]

Кривые типа кривой 1 получаются, если адсорбция при потенциалах водородной области измеряется при переходе к этим потенциалам от г=0,4н-0,6 В, отвечающих потенциалам максимальной адсорбции СН3ОН. Неизменность заполнений при пере- [c.113]

Рассчитанные значения скорости окисления совпадают с наблюдаемыми в первый момент при введепни метанола в раствор в потенциостатических условиях. Из уравнения (8.23) следует, что уменьшение скорости сдвига Ег в начальный момент при переходе от двойнослойной в водородную область вызвано как возрастанием С, так и уменьшением скорости окисления метанола. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология