Полиметилметакрилат температура осаждения

С другой стороны, если температура либо растворяющая способность слишком высоки, стабилизатор слишком слабо адсорбируется на частицах полимера, и в результате образуется грубая или даже неустойчивая дисперсия. Существенна также химическая природа самого дисперсного полимера, что следует из сравнения диаметра частиц поливинилацетата и полиметилметакрилата, полученных с одним и тем же стабилизатором и при одинаковой температуре. Это связано, вероятно, с различием в скоростях осаждения двух указанных полимеров. [c.92]

Этот метод весьма близок к методу фракционного осаждения и требует использования таких двух систем растворитель — осадитель, из которых гомополимеры осаждаются во взаимно противоположном порядке. Например, при исследовании системы полистирол — полиметилметакрилат продукт вначале растворяют в бензоле, приготавливая 2%-ный раствор. Этот раствор разбавляют равным объемом ацетона и медленно добавляют при перемешивании петролейный эфир (температура кипения 60—80°) до достижения точки, лежащей посередине первого горизонтального участка кривой осаждения (рис. 74), в результате чего осаждается свободный метилметакрилат. После центрифугирования выделяют смесь сополимера и свободного полистирола из раствора при помощи сушки в замороженном состоянии и вновь растворяют ее в бензоле последний раствор разбавляют равным объемом хлорбензола. Добавление метанола до состояния, соответствующего середине первого горизонтального участка кривой для этой системы, приводит к осаждению свободного полистирола, который выделяют центрифугированием обычным способом. Блок-сополимер остается в растворе, состоящем из бензола, хлорбензола и метанола, и может быть выделен испарением растворителя или осаждением. Гомополимеры можно осаждать в обратном порядке, что позволяет проверить общий состав продукта и состав сополимерной фракции. [c.325]

Р и с. 72. Кривые фракционирования полиметилметакрилата, полученные методом дробного осаждения (/) и методом снижения температуры (2). [c.187]

В более поздней работе Сакурада, Накаджима, Иошизаки и Накамае [841 установили температуру осаждения для трех форм нолиметилметакрилата Б различных растворителях. Ожидаемые свойства (0-температура для изотактической формы выше, чем для атактической) были обнаружены для растворителей с низкой 0-температурой, в то время как для растворителей с высокой 0-температурой была обнаружена обратная картина (полученные данные приведены в табл. 3.). Для одного из растворителей (н-нропиловый спирт) авторы получили результаты для всех трех изомерных форм. Полученная для синдиотактического полимера величина очень близка к результату для атактического, что находится в согласии с общим выводом о преимущественном содержании синдиотактических звеньев в атактическом полиметилметакрилате. [c.24]

Серию полиметилметакрилатов различных типов впервые исследовали Харрис и Миллер [41]. Обработка данных измерения но методу Мори — Темблина позволила построить кривые распределения по молекулярным весам, которые не очень хорошо соответствовали таким кривым, построенным по данным последовательного осаждения. Как показано в табл. 7-3, некоторые авторы использовали различные системы растворитель — осадитель и для исследования сополимеров. Во всех случаях температуры проведения экспериментов изменялись в области 20,—25°. [c.205]

Например, блок-сополимер полистирола и полиметилметакрилата можно отделить от соответствующих гомополимеров осаждением метанолом свободного полистирола из раствора бензол — хлорбензол (1 1), а свободный полиметилметакрилат — осаждением петролейным эфиром (температура кипения 60—80°) из бензольно-ацетонового (1 1) раствора фракции, неосадившейся на первой стадии. На каждой стадии добавляют осадитель лишь в таком количестве, которое достаточно для осаждения первой фракции (т. е. свободного гомополимера) таким образом, после второго осаждения сополимер остается в растворе. Проверку количества содержащегося в системе сополимера и полноты разделения легко осуществить, проводя избирательное осаждение гомополимеров в обратном порядке. Этот метод как бы противоположен методу избирательного экстрагирования, но поскольку здесь разделение осуществляется в растворе, то устраняются затруднения, обусловленные образованием твердой и мягкой модификаций сополимера. Однако, как и при применении любого метода осаждения, следует остерегаться совместного осаждения компонентов системы и проверять состав фракций, полученных на каждой стадии. [c.315]

Совсем недавно было опубликовано сообщение о том, что стереоизо-мерные формы одного и того же полимера образуют ассоциаты, возникновение которых сопровождается резким снижением растворимости. Вата-набе и др. [204] обнаружили, что смешение разбавленных растворов изотактического и синдиотактического полиметилметакрилата в хорошем растворителе приводит к мгновенному образованию геля. Полученный гель давал картину резкой дифракции рентгеновских лучей и имел хорошо выраженную температуру плавления, на которой совершенно не сказывалось соотношение двух полимерных компонентов при смешении. На основе этих данных можно предположить, что из двух стереоизомерных полимеров образуется стехиометрический комплекс. Природа этого комплекса была выяснена Ликвори и др. [205]. Их результаты будут обсуждены в гл. VIII. Подобный вывод может быть сделан на основе данных, полученных Иошида и др. [206], о том, что смешение растворов поли-у-метил-L-глутамата и поли-у-метил-В-глутамата в диметилформамиде приводит к осаждению оптически неактивного материала, в каком бы соотношении оптически активные полимеры ни смешивались. Эти результаты имеют очень большое значение, так как они показывают, что характерное для специфического взаимодействия белков образование комплексов в соответствии со стереохимическими соотношениями (например, образование комплексов фермент-субстрат и антиген-антитело) не всегда ограничивается макромолекулами, возникающими в живых организмах. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология