Полистирол блок-сополимеры

Живущие полимеры могут быть использованы для получения блок-сополимеров путем добавления второго мономера в реакционную смесь после того, как первый мономер израсходуется. При этом рост продолжается с обоих концов первоначально полученного блока. При обрыве живых цепей на электрофильных соединениях в макромолекулы могут быть введены определенные концевые группы. Так, при взаимодействии живущего полистирола с двуокисью углерода получают полистирол, содержащий карбоксильные концевые группы. [c.142]

Проверьте растворимость полимеров. Поли-4-винилпиридин растворим в пиридине, метаноле, хлороформе, он нерастворим в бензоле и диэтиловом эфире в воде поли-4-винилпиридин значительно набухает. Как и полистирол, блок-сополимер растворим в пиридине, хлороформе, бензоле в отличие от полистирола он хорошо набухает в метаноле. [c.185]

Через 15 мин при интенсивном встряхивании в реакционный сосуд к раствору живущего полистирола добавляют 5 мл раствора 5,3 г 4-винилпиридина в 50 мл тетрагидрофурана (что соответствует 5 ммолям 4-винилпиридина). Еще. через 15 мин в сосуд вводят 40 ммолей стирола и через следующие 15 мин вводят новую порцию (5 ммолей) 4-винилпиридина. Эти операции повторяют еще раз с интервалом в 15 мин. Через 15 мин после добавления последней порции мономера блок-сополимер осаждают в смеси 300 мл диэтилового эфира и 300 мл петролейного эфира. Полимер фильтруют, промывают диэтиловым эфиром и сушат в вакуумном сушильном шкафу при комнатной температуре. [c.184]

Рис. 5.5. Зависимость (То( —О от (А,—1) для блок-сополимера полистирола с полибутадиеном.

Блок-сополимеры получают различными методами, но все они основаны на образовании реакционноспособных центров или функциональных групп на концах макромолекул одного мономера в присутствии полимеризующегося второго мономера. Один из методов их получения — синтез живых полимеров при анионной полимеризации с последующим добавлением второго мономера. Так, например, получают термоэластопласты — блок-сополимеры изопрена или бутадиена со стиролом. После полимеризации стирола с образованием на конце цепи макроаниона добавляют бутадиен, который сополимеризуется с таким блоком полистирола, а на конце цепи остается макроапион. При добавлении новой порции стирола происходит образование третьего блока в пределах одной макромолекулы. Полученные блок-сополимеры (в описанном случае типа СБС стирол — бутадиен — стирол) обладают ценными свойствами они прочны и эластичны при комнатной температуре и термопластичны при повышенной (80—100°С). Из них готовят изделия для медицинской промышленности, подошвы для обуви и [c.64]

Образование подобных сополимеров из полистирола и каучука подтверждается изменением характера зависимости деформации от температуры и растворимости после совместного вальцевания, а также результатами турбидиметрического титрования. Если во время вальцевания добавить к смеси полимеров акцепторы радикалов (например, иод) или красители с подвижным водородом илн галогеном, наблюдается в основном деструкция высокомолекулярных веществ без блок-сополимеризации, так как разноименные макрорадикалы реагируют с акцептором быстрее, чем друг с другом. Повышение температуры переработки, облегчая перемещение целых макромолекул, уменьшает скорость деструкции полимеров, а следовательно, количество макрорадикалов и выход блок-сополимера. [c.272]

Блок-сопОлимер, образующийся при механическом перетирании полистирола с нитрильными (СКН) или стирольными (СКС) каучуками, имеет более высокую прочность, чем полистирол в частности, прочность на удар составляет 25—30 кгс-см/см вместо [c.273]

Среди блок-сополимеров наиболее широкое применение нашли термоэластопласты, примером которых могут служить сополимеры, построенные из эластомерного блока (изопренового или бутадиенового), заключенного между двумя полистирольными. В условиях эксплуатации такие термоэластопласты ведут себя подобно обычным вулканизатам, где роль поперечных сшивающих связей и усиливающего наполнителя выполняют полистироль-ные стеклообразные домены (рис. 66). При формовании изделия, когда температура выше температуры стеклования полистирола, полимер под нагрузкой течет вследствие размягчения доменов и ослабления межцепного взаимодействия (ср. ио-номеры, с. 290). [c.279]

Если соотношение (5.84) выполняется, то зависимость сто(>.—1) от %—1)2 должна представлять собой прямую, наклон которой равен Е2 + Еа, а отрезок, отсекаемый на оси ординат, составляет — 2 4/( 2+ 4). На рис. 5.5 для примера показана зависимость (5.84) для блок-сополимера полистирола с полибутадиеном экспериментальные точки хорошо укладываются на расчетную прямую. [c.174]

Поскольку отрезки разнородных по химическому составу отрезков цепей, составляющих макромолекулы блок- и привитых сополимеров, достаточно велики, они могут сегрегироваться с образованием отдельных микрофаз. Поэтому, если свойства обычных сополимеров, как правило, усредняются по сравнению со свойствами составляющих их компонентов, то блок- и привитые сополимеры обычно объединяют в себе свойства исходных гомополимеров. В зависимости от числа составляющих их компонентов они могут иметь, например, несколько температур стеклования, а температура текучести сополимера определяется наивысшей температурой текучести одного из компонентов. Так, блок-сополимер бутадиена и стирола имеет две температуры стеклования — 0°С (полнбутадиен) и 100 °С (полистирол). Именно поэтому реакции привитой или блок-сополимеризации широко используются для увеличения деформируемости ряда природных жесткоцепных полимеров, например целлюлозы или крахмала, для которых высокоэластическое состояние не реализуется, поскольку температура стеклования этих полимеров [c.62]

Для экспериментальной проверки полученных соотношений были рассчитаны спектры времен релаксации для образца блок-сополимера полистирола с полибутадиеном с содержанием полистирола 62%. Эксперименты были выполнены при различных больших деформациях [55]. Результаты расчета приведены в табл. 5.1. Видно, что при длительности релаксационного процесса 180 мин экспериментальные кривые описываются пятью временами релаксации. При этом времена п и Т2 практически не зависят от деформации е и составляют в среднем <Т1> = 12,8 с и (т2>= 1,34-10 с. Остальные времена релаксации качественно согласуются с найденными зависимостями (5.80), хотя наблюдается значительное количественное расхождение. Это объясняется принятыми при выводе этих формул допущениями и упрощением исходных дифференциальных уравнений. Таким образом, полученное решение показывает, что предложенная модель правильно передает ход экспериментальных кривых и позволяет объяснить закономерное появление спектра времен релаксации. На самом деле поведение системы может характеризоваться двумя основными временами релаксации. Остальные времена являются комбинацией этих двух основных времен и зависят от деформации и упругих характеристик полимера. [c.176]

Проиллюстрируем теоретические выводы экспериментальными данными по сорбции паров растворителей в упруговязкие системы на примере блок-сополимеров полистирола с полибутадиеном. Эти объекты являются удобными потому, что они состоят из двух фаз — твердой и высокоэластичной — и подбором селективных растворителей можно изменять сорбционные характеристики в широких пределах. Эти же характеристики определяются и предысторией получения образцов из растворителей разного термодинамического качества [76, 80]. [c.225]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Поскольку свойства композиции определяются несовместимостью компонентов, то на примере изучения морфологии двухкомпонентных смесей была предпринята попытка обосновать морфологический критерий совместимости, принимая за него отсутствие четкого оптического контраста между структурными (на надмолекулярном уровне) составляющими смесей на основе кристаллизующихся и аморфных полимеров [430]. Таким методом были изучены смеси полиэтилена низкой плотности и блок-сополимера стирола с бутадиеновым каучуком, содержащим 30% стирола, а также ПЭНП и ПЭВН с полиамидом и полистиролом. [c.215]

На рис. 7.2 показаны кинетические кривые сорбции паров изооктана для пленочных образцов блок-сополимеров, содержащих 30% полистирола, полученных из раствора и дисперсии. Рассмотрим детально кинетику набухания в изооктане образцов, содержащих 30% полистирола. Изооктан является селективным растворителем для полибутадиеновых блоков и осадителем для полистирольных блоков следовательно, молекулы сорбата проникают в области полибутадиеновой матрицы. [c.225]

При добавлении к живым полимерам или олигомерам другого мономера можно получить блок-сополимеры (см. с. 202). Этим методом пользуются также для определения доли живых макромолекул в полимере. Так, например, к полистиролу, полученному по методу ионной полимеризации в присутствии нафтилнатрия, добавляли изопрен. В результате полимеризации был получен только блок-сополимер стирола и изопрена. Гомополимер изопрена не был обнаружен. Это свидетельствует о том, что макромолекулы полистирола были живыми . [c.88]

Значения времен запаздывания 02 и 0+ и времен релаксации т, и тг (мин) для блок-сополимера полистирола с полибутадиеном с содержанием 62% полистирола представлены ниже (Т1 и тг определены по кривым релаксации напряжения при е=30%, а 62 и 0 — по кинетическим кривым сорбции в бензоле при р/р1=0,4) [c.225]

На рис. 7.5 показаны кривые релаксации напряжения для блок-сополимера, содержащего 62% полистирола. Расчетные точки достаточно хорошо укладываются на экспериментальные кривые. Определенные по уравнению (7.22) времена релаксации для различных образцов, приведенные на с. 226, с достаточной точностью совпадают с временами запаздывания 02 и 04, полученными по сорбционным данным. Следовательно, механизм набухания действительно связан с релаксационными процессами, проходящими в условиях конформационных перестроек макромолекул. [c.226]

Таблица 7.1. Времена релаксации %1 (в мин), определенные по Тобольскому — Мураками и Бартеневу — Брюханову, для образца блок-сополимера полистирола с полибутадиеном

Полиметилметакрилат -> Блок-сополимер —> Полистирол [c.234]

Оцениваемая по этой формуле температура стеклования оказывается приблизительно на 50 °С ниже, чем наблюдаемая для макроскопических образцов гомополимера стирола того же молекулярного веса, что у блоков полистирола в сополимерах. [c.189]

Для иллюстрации зависимости фактора сдвига от частоты были вычислены значения функции lg аг(со) при различных температурах тройного блок-сополимера строения полистирол — полибутадиен — полистирол при двух частотах 10 и 10 Гц со значениями = 0,7 и — 0,3. Большинство лабораторных методов измерения механических характеристик вязкоупругих материалов укладывается в этот диапазон частот, причем верхняя область перекрывается динамическими испытаниями, а нижняя — исследованиями переходных ре жимов. [c.69]

Молекулярный вес аморфного блока. Сравнение сополимеров 4 и 5, с одной стороны, и 3 и 8 — с другой (с тем же самым молекулярным весом блока ПОЭ, но с другим содержанием полистирола, табл. 10), показывает, что число складок V увеличивается с ростом содержания полистирола в сополимере. [c.237]

Экстракционная ТСХ (ЭТСХ) основана на селективном растворении полимера в области стартового пятна по принципу все или ничего . Используют однокомпонентный растворитель, который позволяет разделить в стартовом пятне полимерные фракции, С помощью ЭТСХ разделяют изо- и атактический полистирол и полиметилметакрилат, транс-1,4-, цис-1,4-и 1,2-полибутадиен, блок-сополимеры стирол -метилметакрилат и соответствующие гомополимеры, [c.101]

Продукты механохимической межполимеризации нитрильного каучука с полистиролом можно расфракционировать из ацетонового раствора водой, а с новолачной смолой — из того же раствора метанолом. Раствор СаС1г в метаноле выделяет из ацетоно-бен-зольного раствора продукты мехаиосинтеза и сополимеризации полиметилметакрилата и полистирола в следующем порядке Полистирол ->- Блок-сополимер - - Полиметилметакрилат [c.234]

Поскольку критерий Флори зависит от термодинамических и механических поправок, можно ожидать, что в определенных условиях течения сравнительно малые градиенты скорости у компенсируются большими термодинамическими поправками . По-видимому, впервые прямым образом это было показано Келлером , который при экструзии промышленного блоксополимера кратон , содержащего два концевых полистирольных блока, сочлененных полибутадиеновым (полная мольная доля полистирола 25% блок-сополимер практически гомодисперсен), получал макроскопические, размерами в несколько кубических миллиметров, суперкристаллы с правильной гексагональной упаковкой практически бесконечных полистирольных цилиндров диаметром порядка 15 нм в полибутадиеновой матрице. [c.223]

Жесткие полистирольные участки разных макромолекул образуют плотно упакованные структуры в матрице эластичных полибу-тадиеновых блоков (обычное молярное соотношение бутадиен — стирол в сополимере 7 3). Эти жесткие участки, называемые доменами полистирола, существенно упрочняют всю систему, играя роль активного наполнителя. Схематично надмолекулярная структура такого блок-сополимера показана на рис. 4.3, а. [c.65]

Полимеризация в растворе позволяет регулировать молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение полимера, получать структурно-однородные продукты. Она находит все более широкое применение в технологии производства многих промышленных полимеров. Для получения стереорегулярных полимеров, блок-сополимеров этот способ часто является единственно возможным для промышленного производства. Полимеризацией в растворе получают все стереорегулярные эластомеры цис-, А-по-лиизопрен и полибутадиен), блок-сополимеры бутадиена и стирола, некоторые виды статистических их сополимеров, полиэтилен высокой плотности, стереорегулярнын полипропилен, сополимеры этилена и пропилена, некоторые виды полистирола, полиметил-метакрилата и другие полимеры. [c.82]

Сочетание свойств различных высокомолекулярных веществ обнаруживается у так называемых блоксополи-меров и привитых сополимеров. Блоксополимеры представляют собой сополимеры, линейные макромолекулы которых построены из различной длины блоков, образованных многими звеньями отдельных мономеров. Блок-сополимер поливинила и полистирола можно изобразить следующим образом [c.476]

Метод может быть применен для исследования статистических и блок-сополимеров [50]. Спектр ЭПР радикала-зонда в полистироле свидетельствует о том, что вращение радикала заморожено стеклообразной матрицей. При той же температуре частота вращения в бутадиеновом каучуке (СКД) значительно выше. Спектры блоксополимеров бутадиена и стирола являются суперпозицией спектров радикалов, находящихся в блоках полистирола и быстро вращающихся в полибутадиеновых областях сополимера. Относительное количество замороженных радикалов возрастает с увеличением общего содержания стирола в блок-сополимере. Таким образом, анализ спектров ЭПР парамагнитного зонда в термоэластопластах подтёерждает [c.292]

Если говорить о блок-сополимерах, то вследствие фазового микрорасслоения они характеризуются двумя температурами стеклования [126]. Например, для бутадиенстирольных термо-эластопластов ниже верхней температуры стеклования Гст = = 353 К полистирольные участки макромолекул находятся в агрегированном состоянии в виде микрообластей застеклован-ного полистирола. Линейный размер микрообластей составляет 18—30 нм. Полибутадиеновая матрица находится в высокоэластическом состоянии, пока при нижней температуре стеклования Гст — 173 К она также не застеклуется. [c.197]

Привитые и блоксополимеры в отличие от сополимеров, полу ценных обычными способами, обладают свойствами обоих гомопо-лимеров. Так, привитой сополимер крахмала и стирола обладает свойствами Крахмала и полистирола, Блок- и привитые сополимеры получают в промышленном масштабе, например Привитые сополимеры акрилонитрила с целлюлозой и натуральным каучуком, [c.53]

В качестве растворимого полимера используется полистирол (молекулярная масса около 200 ООО), а избыток реагентов удаляется осаждением полимера из органического раствора с последующим фильтрованием. Лучшие результаты получены при применении в качестве носителей полиэтиленгликолей с молекулярной массой 2000 — 20 ООО и блок-сополимеров полиэти.аенгликоля с диизоцианатами (Э. Байер. 1978). [c.147]

К. Садрон получил мезоморфный (жидкокристаллический) гель путем растворения дифильного блок-сополимера полистирола и полиоксиэтилена в селективных растворителях. При этом блоки полиоксиэтилена как бы выпадают из раствора на себя , образуя слои гибкоцепных пластинчатых кристаллов, напоминающие жидкие, а полистирольные участки дают аморфную прослойку (см. рис. 65). Если в качестве растворителя использовать стирол, а затем проводить полимеризацию в мягких условиях, можно фиксировать жидкокристаллическое состояние (это очень существенно, так как интервал работы жидких кристаллов ограничен температурной областью их существования) и получить полимерные системы с необычными оптическими, электрическими и механическими свойствами Аналогичные системы, вероятно, удастся при- [c.449]

I — полистирол 2 — блок-сополиыер 3 полиметилметакрилат 4 — метилметакрилат 5 — полиметилметакрилат 6 — блок-сополимер 7 — полистирол 8 — стирол. [c.194]

В опубликованной ранее работе [1 были описаны результаты исследования податливости и релаксации напряжения в опытах по растяжению тройных блок-сополимеров типа ABA (где А — блок полистирола и В — блок 1,4-полибутадиена) марки Ki aton 102 . Такие сополимеры представляют собой двухфазную систему из-за термодинамической несовместимости блоков. По-листирольные домены в них распределены в полибутадиеновой матрице [1]. [c.57]

Для внесения ясности в затронутый вопрос были проанализированы вязкоупругие свойства системы, состоящей из раздельных доменов полистирола и 1,4-нолибутадиена. Такую систему можно приготовить смешением ингредиентов, а также синтезом привитых или блок-сополимеров. Рассматривая каждую фазу как чистый гомополимер, температурная зависимость свойств которого известна, можно установить, что при 90 °С область перехода в полистироле должна обнаруживаться вблизи 10 с, тогда как у полнбутадиена — вблизи 10 с. Эти два перехода разделены, грубо говоря, одиннадцатью десятичными порядками во временной или частотной шкале. При выборе более низкой температуры эксперимента, например О С, области перехода в полистироле, согласно расчетам, отвечает длительность воздействия порядка 10 с, а в полибутадиене — 10 с, т. е. различие возрастает до девятнадцати порядков. Если такие огромные интервалы времени могли бы быть охвачены при каждой из двух указанных температур, результирующие кривые должны получаться различными и их нельзя будет наложить друг на друга простым [c.58]

При обычных измерениях механических характеристик, охватывающих интервал от четырех до пяти десятичных порядков но времени или частоте, расхождение налагаемых кривых в общем случае может быть замаскировано. Однако на трудности получения обобщенных кривых, исходя из данных вискозиметрическнх измерений в режиме установившегося течения тройных блок-сополимеров, указывали Арнольд и Майер [2], а аналогичная проблема для двойных блок-сополимеров полистирола и полибутадиена была отмечена Краусом и Роллманом [3]. Сомнения, связанные со справедливостью простой суперпозиции кривых для образцов тройных блок-сополимеров, возникали уже и раньше П1 в основном из-за того, что при обработке данных динамических испытаний при сдвиговых деформациях значение Го получалось более высоким, чем при исследовании релаксации напряжения или ползучести [41. Было высказано предположение о том, что То может зависеть от временной шкалы экспериментов И, вероятно, от величины деформации. [c.59]

Как было показано ранее [1J, у материалов типа тройных блок-сополимеров полистирола с полибутадиеном аддитивными являются величины податливости, а не модуля. Следовательно, для того чтобы получить соотношения, объясняющие особенности температурно-временной суперпозиции термореологически сложных материалов, необходимо воспользоваться моделью, в которой складываются компоненты податливостей. [c.65]

Рис. 9. Обобщенные зависимости компонент комплексной динамической податливости Dp и Dp блок-сополимеров полистирола и полибутадпена марки Shell TR-1648 от частоты в двойных логарифмических координатах прп выборе в качестве температуры приведения значений Т =25°С (я) и 7 =85 С (б).

Первым методом, использованным при изучении полимерных жидкокристаллических структур, был метод малоугловой дифрад-ции рентгеновских лучей [2]. Это объясняется большим числом работ [1, 14] по данному вопросу, проведенных в Страсбурге на мезофазах мыла, а также молекулярным сходством (присутствие гидрофобной и гидрофильной частей) между мылами, особенно аркопалами, и блок-сополимерами полистирола — полиоксиэтиле-на. Именно эти сополимеры были изучены первыми, и на них были распространены типы структур, установленные для мезофаз мыл (ламеллярная, цилиндрическая и кубическая). [c.209]

Подобно сополимерам, состоящим из двух аморфных блоков, сополимеры С-К характеризуются зависимостью структуры от концентрации растворителя. Когда степень набухания поли-Ь-лизино-вого блока увеличивается (рис. 29), расстояние между слоями с1 и толщина слоя нерастворимого полистирола в уменьшаются, тогда как толщина слоя полилизина а и среднее значение поверхности 5, приходящейся на молекулу, увеличиваются. [c.248]

В известной мере сказанное относится и к главе 8, где автор чересчур увлекается аналогией с низкомолекулярными веществами и не пытается обратить внимание на некоторые специфические черты, качественно отличающие кинетику кристаллизации полимеров от кинетики кристаллизации простых веществ. Речь идет о проблеме критического ядра на том же Симпозиуме в Праге рядом авторов (Р. Хоземанн, Е. Хуземанн, А. Келлер и А. Ковач) были приведены интересные данные по кинетике кристаллизации при контролируемых линейных размерах ядер. В случае сравнительно коротких цепей контроль осуществляется просто выбором молекулярного веса в отдельных случаях он слишком мал, чтобы могла образоваться хоть одна складка. В другом варианте (Е. Хуземанн) ядром является макромолекула эфира (трикарбонилата) целлюлозы, образованная жесткой цепью, несколько раз сложенной на себя длина такого ядра около 700 А. Наконец, третий вариант состоит в использовании блок-сополимера полистирола и полиоксиэтилена, в котором к кристаллизации способна лишь полиоксиэтиленовая часть размер этого блока можно контролировать в ходе приготовления полимера. (Следует заметить, что это вообще первый случай получения пластинчатых монокристаллов в гетерополимере вопреки ожиданиям, некристаллизующаяся часть даже стабилизирует пластинку с поверхностей). [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология