Сополимеры осаждения

По окончании сополимеризации ампулы извлекают из термостата, охлаждают на воздухе, вскрывают и выделяют сополимер осаждением в кипящую дистиллированную воду. При этом сополимер выделяется в виде тонких пленок, которые промывают и сушат в термошкафу при 60° С. [c.321]

По истечении указанного времени ампулы извлекают из термостата, охлаждают на воздухе, вскрывают и выделяют сополимер осаждением раствора в петролейный эфир. В случае необходимости содержимое ампул перед осаждением разбавляют 5—7 мл растворителя. После двукратного переосаждения сополимера из раствора в метиленхлориде сополимер сушат в термошкафу при 60° С. [c.322]

Ампулы запаивают, тщательно перемешивают их содержимое и помещают в термостат, где выдерживают определенное время при 80° С. По окончании сополимеризации ампулы извлекают из термостата, охлаждают на воздухе, осторожно вскрывают и выделяют сополимер осаждением раствора в кипящую воду. Сополимер после удаления растворителя выделяют в виде тонких пористых пленок или волокон, промывают и сушат в термошкафу при 60—70° С до постоянной массы. [c.323]

В подавляющем большинстве случаев блоксополимеризация и привитая полимеризация сопровождаются одновременным образованием гомополимеров. Отделение сополимера от гомополимеров производят селективным растворением или дробным осаждением. [c.536]

Чтобы определить, является ли выделенная фракция смесью гомополимеров или представляет собой сополимер, эту фракцию снова растворяют и в раствор постепенно вводят осадитель. Если в растворе содержится смесь гомополимеров, осаждение каждого из них произойдет в присутствии различных количеств осадителя и кривая осаждения будет иметь вид кривой 2 (рис. 147). Осаждение сополимера, в том числе блоксополимера и привитого сополимера [c.536]

Облучение раствора продолжалось 3—4 мин. Дробным осаждением из раствора был выделен привитой сополимер, содержащий от 54 до 70% звеньев акрилонитрила [c.551]

Осаждением сополимера из раствора петролейным эфиром [c.207]

Осаждением сополимера из раствора метанолом [c.207]

Если используемый при полимеризации растворитель растворяет мономер, но не растворяет полимер, последний по мере образования выпадает в твердом виде, при этом протекает гетерофазная полимеризация. При полимеризации в растворе мономер при достаточно высокой концентрации в растворе может вызывать осаждение образующегося полимера. Это так же приводит к гетерофазной полимеризации. Знание закономерностей такой полимеризации не только интересно теоретически, ио имеет и большое практическое значение, так как этот метод полимеризации используют для получения ряда полимеров и сополимеров. Например, гетерофазной полимеризацией в массе в промышленном масштабе получают поливинилхлорид с более высокими физико-механическими показателями и повышенной светостойкостью. [c.116]

Поправки на изменение относительного показателя преломления осажденных частиц и жидкости. Для гомополимеров показатель преломления не меняется. В случае сополимеров есть различие в показателе преломления между сополимерами. [c.78]

Осаждение из растворов сополимеров, полученных тремя различными методами из идентичной смеси мономеров, свидетельствует о различии этих продуктов. Проверяют растворимость полученных сополимеров. С этой целью отбирают по 50 мг каждого из полученных сополимеров, а также смеси полистирола и полиметилметакрилата (ИI) и нагревают в 5 мл следующих растворителей 1) смеси ацетона с метанолом (2 1), 2) ацетонитриле, 3) смеси циклогексана с бензолом (4 1). [c.176]

Акрилонитрил перегоняют в атмосфере азота в специальный приемник (см, раздел 2.1.2). Бутадиен конденсируют из баллона в охлаждаемую смесью сухого льда с метанолом ловушку, заполненную азотом. По методике, описанной в предыдущем опыте, проводят полимеризацию в смеси, содержащей 10 г (0,19 моля) акрилонитрила, 25 г (0,46 моля) бутадиена, 0,1 г додецилмеркаптана (для регулирования молекулярной массы), 0,25 г (0,93 ммоля) персульфата калия (инициатора) и 50 мл 5%-ного водного раствора олеата натрия (или лаурилсульфата натрия). Через 18 ч полимеризационный сосуд охлаждают до комнатной температуры, а затем до О °С (льдом). Сосуд взвешивают для определения утечки бутадиена во время полимеризации. Латекс выливают в химический стакан, добавляют при перемешивании 0,5 г Ы-фенил-Р-нафтиламина, используемого в качестве антиоксиданта. Затем для осаждения сополимера в стакан при [c.179]

Запаянные ампулы помещают в металлические гильзы, закрепляют в горизонтальном положении на качалке в термостатируемом устройстве при 60 °С (использовать защитный экран). Через 3 ч ампулы замораживают до —10°С и осторожно вскрывают, содержимое ампул размораживают, опуская ампулы в во-, ду. Полученную эмульсию (около 50 мл в каждой ампуле) выливают в химические стаканы емкостью 250 мл и медленно нагревают до 80 °С. Для осаждения сополимеров в каждый стакан при перемешивании добавляют по 50 мл 10%-ного раствора сульфата алюминия. Полученные осадки фильтруют и несколько раз тщательно промывают холодной водой, затем образцы сушат до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. [c.180]

Индулин-70-ОН-8 осажден вместе с бутадиенстирольным сополимером и является последним представителем в группе индулинов. [c.853]

Для металлизации в водных растворах, как правило, применяют реакции восстановления, используя такие восстановители, как гипофосфит натрия, формальдегид, боро-гидриды и их производные, а в некоторых случаях и саму металлизируемую поверхность, по аналогии с давно известным способом осаждения более благородных металлов на менее благородные так называемыми иммерсионными способами. Оказывается, что такими способами можно осадить серебро, платину, палладий и некоторые другие благородные металлы и на пластмассы (фенолформальдегидные смолы, сополимеры стирола типа АБС). Причем их поверхность травят и покрывают тонким слоем металла одновременно, что весьма удобно для антистатической обработки [c.18]

При фракционировании разных образцов сополимера дробным осаждением 2%-ного раствора сополимера в ацетоне гек-саном при 25°С с последующим определением Мп фракций с помощью осмометрического метода и измерением характе- [c.128]

Рис. 35. Кривые осаждения сополимера (/) и смеси гомополимера 2) стирола и метилметакрилата (цифры на кривых обозначают содержание стирола в осадке)

В реакцию или образовавшиеся одновременно с сополимером гомополимеры отделяются от сополимера с помощью селективных растворителей или путем дробного осаждения. Иногда, по-видимому, прививка происходит только на поверхности надмолекулярных структур (кристалл, сферолит) без глубокого проникновения прививаемого полимера внутрь их. [c.267]

Имеются данные, указывающие, что метод дробного осаждения может быть применен и для разделения сополимеров на фракции, отличающиеся по молекулярным весам. [c.39]

Во многих случаях, в особенности для полиэлектролитов или полимеров, имеющих сильные полярные группы, изменение соотношения растворитель — осадитель не приводит к изменению растворимости полимера с изменением молекулярного веса. Изменение же температуры резко сказывается на суммарную энергию взаимодействия макромолекул. Поэтому многие исследователи для фракционирования полимеров с полярными группами прибегают к методу изменения те.мпературы, при применении одного и того же растворителя, как при дробном осаждении, так и при дробном растворении. Этот же прием рекомендуется для изучения МВР полимеров, имеющих неоднородное строение (сополимеры, производные целлюлозы и других полимеров с различной степенью замещения). [c.46]

Подробно изучены свойства привитых сополимеров, основной цепью которых являются макромолекулы полиизопрена (натуральный каучук), а боковые цепи образованы из нолиметилметакрилата или полистирола. Для извлечения привитого полимера из смеси его с гомополимером использовался метод дробного осаждения. Смесь сополимера и гомополимеров растворяли в бензоле, а затем из раствора при постепеннс7м добавлении метилового спирта выделял,и отдельные фракции. Вначале в осадок выпадает не вступивший в реакцию каучук, при введении новых порций метанола выделяется сополимер, в последнюю очередь из раствора осаждается полиметилметакрилат. [c.539]

Подобный материал (рис. VI. 4) был предложен несколько ранее [пат. Великобритании 1563010], причем в качестве светочувствительного слоя рекомендованы различные композиции. Связующими могут служить гомо- и сополимеры (как двойные, так и тройные) винилхлорида, винилацетата, малеинового ангидрида, акрилонитрила, винилового спирта. При экспонировании адгезия светочувствительного слоя к металлу становится меньше адгезии слоя металла к подложке, поэтому при отделении светочувствительного слоя после засветки на подложке сохраняется металлический рельеф, соответствующий экспонированным участкам слоя, а на светочувствительном слое создается рельеф металла, отвечающий рисунку шаблона. Металл на подложку наносят вакуумным напылением, катодным осаждением, электролизом или гальванопластикой применяют А1, 2п, Ag, Аи, а также ПОг, Сг15 толщина слоя металла до 100 мкм. [c.204]

Сополимер фтористый винил—винилацетат — прозрачнее, бесцветнее, мягкое вгщество, которое расширялось в пористую губку при удалении из стеклянного вкладыша бомбы. Этот эффект, вероятно, обуславливается удалением неполимеризованного фтористого винила. Сополимер полностью растворим в ацетоне. После осаждения водой, растворения в ацетоне и упаривания растворителя полимер получался в виде прозрачного, до некоторой степени резиноподобного вещества. [c.69]

В качестве растворимого полимера используется полистирол (молекулярная масса около 200 ООО), а избыток реагентов удаляется осаждением полимера из органического раствора с последующим фильтрованием. Лучшие результаты получены при применении в качестве носителей полиэтиленгликолей с молекулярной массой 2000 — 20 ООО и блок-сополимеров полиэти.аенгликоля с диизоцианатами (Э. Байер. 1978). [c.147]

Прп исследовании молекулярной массы методами вискозиметрии и осмометрии образцов сополимера, полученных фракционным осаждением сополимеру из системы растворитель (ацетон) —ос адитель (изооктан), Мщ = 6,7Ы0 , М = 2,1б-10 Отношение М Мп = 3,1 указывает на наличие разветвлений в сополимере по расчетам [49] на каждые 4 цепи Мп 1,62-105 приходится одно разветвление. Для сополимера такого же состава, фракционированного из системы ацетон — гексан с М х 10 , отношение Мю1Мп — 2, что указывает на отсутствие разветвлений в таком сополимере (данные Л. Н. Веселовской и авторов). [c.128]

Значительно чаще используется метод, основанный на фракционном осаждении полимера из разбавленного раствора при помощи разбавителя (жидкость, смешивающаяся с раствором, но не растворяющая полимер). При образовании сополимера (рис. 35, /) осадок выпадает плавно и равномерно, а при образовании смеси гомополи- [c.141]

Таким образом, блок-сополимеры (и привитые сополимеры), особенно те, которые содержат длинные последовательности идентичных звеньев, напоминают месь гомополимеров с тем, однако, от-личием7 Тто "блсз ки, будучи соединены между собой прочной химической связью, не могут быть разделены в отличие от гомополимеров, которые обычно термодинамически несовместимы (см. с. 516). Все же блоки достаточной длины ведут себя в известной степени независимо, и при действии на блок- и привитые сополимеры селективных растворителей, растворяющих только блоки одного типа, происходит своего рода внутримолекулярное осаждение нерастворимых блоков. В результате дальнейшей агрегации макромолекул наступает микрорасслоение (в отличие от макрорасслоения, характерного для смеси гомополимеров) с возникновением микрофаз, образуется система, в которой свернутый нерастворимый блок полностью окружен оболочкой из развернутого сольватированного блока — молекулярная мицелла (см. рис. 158, д), и получается мицеллярный раствор. С возрастанием концентрации полимера все больше появляется межмолекулярных контактов между нерастворимыми блоками, которые в совокупности дают лиофобное ядро, окруженное лиофильными блоками, т. е. возникают мицеллы, напоминающие мицеллы мыла в водной среде. Эти представления согласуются с результатами, полученными методом рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами (см. 430) и рядом других методов. [c.266]

Отличить блок-сополимер или привитой сополимер от смеси гомополимеров, т. е. установить, произошла ли сополимеризация. Можно так же, как это делалось- при обычной сополимеризанпи (с. 142) — по характеру кривых осаждения или методом турбиди-метрического титрования. Кроме того, разветвление макромоле-"кулы, обусловленное образованием привитого сополимера, вызывает повышение средней молекулярной массы и резкое расхожле- [c.267]

Извлечение селективными растворителями. Этот процеос является как бы обратным селективному осаждению. Для полного разделения продуктов механохимического синтеза целесообразно подбирать селективные растворители, способные растворять исходные гомополимеры, существенно не изменяя структуру сополимеров. Для многих двухкомпон нтных полимерных систем можно подобрать многокомпонентный селективный растворитель. Например [c.235]

Повышение стабильности дисперсии, выражаемое в увеличении продолжительности осаждения до 20—30 суток, связано не только с оптимизацией таких параметров реакции, как СК, S/P и L (табл. 2 и 3), но и с изменениями в самом процессе получения дисперсии. В первых экспериментах было установлено, что первичная дисперсия в о-дихлорбензоле, полученная при термической обработке, намного более стабильна, чем вторичная дисперсия в толуоле, приготовленная из выделенных частиц Ti02, покрытых блоксополимером. Следовательно, выделение покрытых сополимером частиц нежелательно. Предпочтительно проводить обработку непосредственно в толуоле, несмотря на то, что его низкая температура кипения [c.309]

Эффекты улучшения смачиваемости, энтропийного отталкивания и возникновения стерпческих препятствий, безусловно, играют определенную роль при стабилизации дисперсий твердых частиц блок- и привитыми сополимерами. С другой стороны, поскольку дисперсии, стабилизированные блоксополимерами, характеризуются значительно большей продолжительностью осаждения, чем дисперсии, стабилизированные гомополимерами в аналогичных условиях, следует предположить, что при использовании блоксополимеров работает дополнительный механизм. Модель, изображенная на рис. 1, представляет собой попытку объяснить этот дополнительный фактор стабилизации с помощью хорошо известной несовместимости химически различающихся полимерных блоков. Когда две частицы сталкиваются с силой, достаточной, чтобы вызвать проникновение друг в друга двойных слоев, окружаюших частицы, возникают взаимодействия, препятствующие флокуляции в тех случаях, когда слой А первой частицы проникнет в слой Б второй частицы, причем эти условия будут выполняться тогда, когда блоки А и Б несовместимы. [c.314]

В экспериментах отношение субстрата к полимеру S/P изменялось в пределах от 0,8 до 50 (см. табл. 1, 2, 5). При всех условиях количество адсорбированного блоксополимера и полное время осаждения изменяются при варьировании отношения S/P. Оптимальное значение S/P составляло 10 г двуокиси титана на 1 г полимера. При использовании меньших количеств субстрата стабильность дисперсии пе изменяется, однако при повышении содержания двуокиси титана происходит снижение стабильности дисперсии. Как эффект влияния величин отношения S/P на стабильность дисперсий, так и потеря стабильности при переходе от первичной дисперсии ко вторичной, позволяют предположить, что адсорбция карбоксилированных блоксополимеров является обратимой. По-видимому, существует адсорбционное равновесие, которое, конечно, зависит от отношения S/P. В противоположность адсорбции карбоксилирован-ны х бутадиен-стирольпых сополимеров адсорбция жирных кислот на поверхности двуокиси титана необратима в условиях экспериментов, описанных Шехтером [18]. Он показал, что жирные кислоты могут бцть удалены с поверхности двуокиси титана лишь действием щелочей, но количество адсорбированного вещества нечувствительно к действию воды или разбавленных кислот. [c.315]

На рис. 9 приведены функции распределения по размеру частиц латексов из сополимеров винилхлорида и этилакрилата (9 1), полученные различными методами. Данные представлены в виде интегральной зависимости весового содержания от размера частиц. Фракционное осаждение проводили по методике Шмидта и Биддисона [15], электронно-микроскопические иссле-.дования — по обычной методике 1], а фотоседиментацию в центрифуге— по методу, описанному Кэйем и Джонсоном [16]. [c.262]

ПО и их сополимеры могут входить в состав пленкообразующих покрытий. Так, гибкие, прочные лаковые покрытия получены из продуктов конденсации оксимов и аминосмол [15]. На основе сополимеров М-метакрилоилацетоксима и метакриловой кислоты предложены однородные блестящие покрытия, которые на 5-8 порядков снижают величину удельного поверхностного электрического сопротивления полимерных материалов [61]. Эти сополимеры являются хорошими флокулянтами для глинистых суспензий, скорость осаждения которых в присутствии небольших добавок этих полимеров увеличивается в 3-5 раз. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология