Поли пролин, оптическое вращение

Дисперсия оптического вращения спирали поли-ь-пролина И [c.252]

Несколько иные результаты для температурной зависимости оптического вращения Р-казеина были получены Гарнье [236, 237]. Он анализировал данные по дисперсии оптического вращения (ДОВ) при переходе температуры от 5 к 40° С и нашел, что цепь Р-казеина частично свернута в спираль типа поли-Ь-пролин И и изменение в дисперсии оптической активности объясняется уменьшением содержания спирали типа поли- -пролин И и увеличением содержания а-спирали. Возможность существования в Р-казеине участков цепи с укладкой типа поли-Ь-пролин II (особенно при низких температурах) отмечается и в работах других авторов [238, 239]. [c.102]

Они были получены для растворов казеина в 6 М растворе мочевины — расчгворителя, способствующего образованию конформации статистического клубка. Значения для всех растворов казеинов были найдены равными 0 0 —60, что также характерно для Статистического клубка. Значения =—680 и = —630 были взяты в качестве эталонных значений параметров и для чисто спиральных (а-спираль) конформаций структур белков, так как в литературе принято характеризовать оптическое вращение чисто спиральных форм именно этими значениями параметров а,, и [248]. Значения о = —1950 и = 125 были взяты из данных по оптическому вращению для полипептидов поли- -пролина, которые в литературе [238] принято считать за эталонные для Р-струк-туры. [c.105]

Наконец, отметим некоторые предварительные наблюдения по обратной мутаротации при переходе от поли-ь-пролина II к поли-ь-пролину I в смеси пропанол-1вода [786]. При стоянии раствора спектр поглощения сдвигается от 204 до 206 ммк, а оптическое вращение в близкой ультрафиолетовой и видимой областях спектра становится гораздо менее отрицательным. Эффект Коттона в далекой ультрафиолетовой области, однако, остается отрицательным по знаку и фактически становится больше по величине. Недавно выполненные исследования [83] показывают, что поли-ь-пролин I в твердом состоянии имеет правую спираль, как это и предполагалось ранее. Если предположить, что это направление закручивания сохраняется в растворе, необходимо допустить, что за сохранение знака эффекта Коттона вопреки изменению направления закручивания ответственно глубокое изменение окружения пептидных групп при переходе от структуры II к структуре I. [c.284]

На рис. 20.2, А приведены спектры ДОВ в ультрафиолетовой и видимой областях для конформационных форм I и II поли-Ь-пролина. Эти структуры представляют собой довольно жесткие спирали с имидной связью в vu -положении в форме I и в траис-положении в форме II (рис. 20.2, Б). Структура стабилизирована строгими стереохимиче-скими ограничениями и взаимодействиями полимер — растворитель. Из-за отсутствия амидной группы N — Н внутримолекулярные водсфодные связи не образуются. При изменении состава растворителя легко происходят взаимные превращения форм I и II. На рис. 20.2, В представлена зависимость [ф]54 от состава растворителя. Иэ этого рисунка видно, что в области перехода, происходящего при небольшом изменении состава растворителя, наблюдается резкое изменение оптического вращения. Следует отметить, что структура и конформационные изменения поли-Ь-пролина интересны прежде всего потому, что они связаны со структурой и функцией коллагена. [c.179]

В настоящее время разделение наблюдаемых кривых ДОВ для поли-ь-пролина II на два эффекта Коттона не легко интерпретировать теоретически. В спектрах поглощения модельных соединений для остатка пролина наблюдается я я -переход в области 195—200 ммк и слабый п я -переход около 225—235 ммк [40, 56]. Если воспользоваться экситонной теорией в таком виде, как она развита для а-спирали [38], и предположить, что момент перехода для я я -полосы остатка пролина идентичен моменту перехода, наблюдаемому [57] для амидной модели (миристамид), то можно предсказать [40, 58] расщепление я -> я -перехода в мономере на две компоненты при их включении в спираль поли-ь-пролина II. Вычисленное расстояние между этими двумя компонентами составляет 3400 12 ммк) или 4700 см 17 ммк) в зависимости от того, предполагается при переходе взаимодействие монополей [58] или точечных диполей [40]. По-видимому, расчеты, аналогичные тем, которые проводились в недавней работе Тиноко [38а] для я я -перехода в а-спирали, должны привести к дополнительной паре оптически активных полос, расположенных в центре более коротковолновой перпендикулярно поляризованной экситонной полосы. Если относительное разделение двух пар полос такое же, как и для а-спирали, то суммарная система полос для я я -перехода должна быть эквивалентной трем полосам, причем две более длинноволновые компоненты должны иметь разделение, предсказываемое теорией Моффита. Величина сил вращения не была оценена ни для экситонных компонент л -> я -перехода, ни для п я -перехода. Однако Шеллман [55] показал, что сила вращения для и-> я -перехода в поли-ь-пролине II должна быть гораздо меньше, чем вычисленная для а-спирали. [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология